Page 178 - Основы_химии

169

на раствор йодистого кадия, Сг0 3 , как многие окислители, выделяет иод,
при чем реакция идет пропорционально содержанию О 0 3 , и количество осво­
бождающегося иода может служить для определения количества Сг0 3 (коли­
чество иода может быть с точностью определяемо иодометрнчески, гл. XX,
доп. 535). Накаливая хромовый ангидрид в струе аммиачного газа, получают
тоже окись хрома, воду и азот. Во всех случаях, когда хромовая кислота
действует окислительно при нагревании и в присутствии кислот, продукт ее
раскисления составляет соль СгА" 3 окиси хрома зеленого цвета, так что крас­
ный или желтый раствор соли хромовой кислоты переходит при этом в зеленый
раствор соли окиси хрома Сг 2 0 3 . Окись эта сходна с А1 2 0 3 , Fe 2 0 3 н тому
і
подобными основаниями состава ? 2 0 3 . Это сходство видно в трудной рас­
творимости безводной окиси в кислотах, в студенистом виде коллоидального
гидрата, в образовании квасцов и летучего безводного хлорного хрома Сг 2С1 6,
в применении гидрата для тіротравы при крашении н т. п. Окись хрома,
Сг 2 0 3 , редко в малых количествах встречается в хромовой охре, образуется
окислением хрома и низших его окислов, раскислением и разложением солей
хромовой кислоты (напр., прокаливанием аммиачной п ртутной солей) и
распадением солеобразных соединений самой окиси СгА 3 или Сг 2 А в , подобно
глинозему, с которым окігсь хрома разделяет п то свойство, что образует
слабое основание, легко дающее, кроме средних СгА* 3, двойные н основные
соли. Здесь особо примечательно, что соли окиси хрома обладают или
фиолетовым, или зеленым цветом даже при совершенно том же составе, так
что нагревание или. другие условия переводят фиолетовые растворы в зеле­
ные, а эти последние при обыкновенной температуре постепенно переходят
в фиолетовые. Различие не ограничивается цветом, а выражается в физи­
ческих и химических свойствах. Соли фиолетового изменения обыкновенно
легко кристаллизуются, а зеленые часто ' лишены этой способности. Пер­
вые тотчас вступают всем своим галоидом в двойные соляные разложения,
а вторые только частью и т. д. (см. доп. 558). Этот примечательный случай
изомерии, хотя составляет предмет многих, еще продолжающихся, исследова­
ний, еще не выяснен во многих отношениях, а по существу своему напоми­
нает то, что известно для фосфорной кислоты *).
Хотя окись хрома при накаливании в водороде не изменяется, но
в растворах своих солей СгА* 3 она восстановляется сравнительно легко,
притом такие восстановители, как Zn с II 2 S0i, переводят в с о л и з а к и с и
СгАо. а такие, как щелочная амальгама натрия, восстановляют даже до
металлического хрома. Соли закиси СгА' 2 дают растворы голубого цвета и
действуют сами как сильные восстановители, поглощая даже свободный
кислород **).
Металлический хром получен Девиллем (вероятно, с содержанием
углерода) при восстановлении углем окиси хрома при температуре близкой
к плавлению платины; имеет стальной цвет, уд. вес 5,9 и весьма большую
твердость (хорошо полируется), растворяется в соляной кислоте, но холодная
разведенная серная и азотная кислота на него не действуют. Бунзен
получил металлический хром, разлагая раствор Сг 2С1 6 гальваническим током,
в виде чешуек серого циета (уд. вес 7,3). Велер получил кристаллический
хром, накаливая смесь безводного Сг 2С1, ; с измельченным цинком и хлори­
стым калием до температуры кипения цинка. После охлаждения, цинк
растворяется в разбавленной азотпой кислоте, при чем остается серый
кристаллический хром (уд. вес 6,81). Фреми приготовил также кристал-

*) Ср. статью А. Е. Ч и ч и б а о и н а «Координационная теория Вернера*. (К.)
**) Закись хршш была получена (Ферэ, 1!Ю1) окислением амальгамы хрома на воз­
духе. Водородом при 1000' O U восстановляется в металлический хром. О О растворяется
в"соляной кислоте. (h\)