Page 520 - Основы_химии

514 Н. С. К У P H А К O B .

Согласно правилу фаз Гиббса (см. стр. 507), эвтектические и переходные
точки отвечают нонвариантным равновесиям, т.-е. максимальному количе­
ству фаз = п-)-2, которые могут находиться совместно в устойчивом состоя­
нии. В двойной системе п = 2 и число таких фаз = 4: два твердых тела,
жидкость и пар.
О п р е д е л е н н ы е с о е д и н е н и я . Т и п I I I . Образование соедине­
ния АН между компонентами усложняет диаграмму первого типа появле­
нием новой ветви Е хМЕъ (тип I I I , рис. 10). Ордината, проходящая через
максимальную точку М, отвечает плавлению этого соединения при опре­
деленной постоянной температуре, свойственной чистым веществам, которые
плавятся без разложения (конгруэнтно).
Прибавление избытка компонента А к соединению AB вызывает пони­
жение температуры плавления последнего по ветви МЕ и которая прости­
рается до эвтектической точки Е х, где происходит ее пересечение с кривой
выделения чистого компонента А . Совершенно аналогичным путем обра­
А ХЕ Х
зуется ветвь МЕъ при прибавлении к соединению AB возрастающих коли­
честв компонента В. В эвтектической точке E
Р происходит совместная кристаллизация веществ t
"i AB.я В; отрезок В ХЕ% указывает понижения тем­
ператур плавления чистого В под влиянием А .
Горизонтальные линии аѣ\т 1 и тЕ гЬ, проходя­
щие через эвтектические точки Е х и E t , опреде-
С, ляют две постоянные температуры вторых оста­
новок на кривых охлаждения. Если отложить
на этих линиях перпендикуляры, отвечающие
продолжительности эвтектических остановок, ана-
\ логично диаграмме рис. 7, то полученные тре-
д х m ß угольники показывают, что продолжительность
Ри( ^ п остановок постепенно убывает в обе стороны от
эвтектик Е х и E и становится равной нулю,
с одной стороны, при ординате соединения t AB, с другой стороны, при
чистых компонентах А и В.
Для многих двойных соединений, при переходе из твердого состояния
в жидкое, наблюдается диссоциация по схеме AB ~^_А-{- В. Опыт показы­
вает, что при таких веществах обе ветви плавкости E t M и МЕ^ непрерывно
переходят друг в друга и сливаются в одну кривую с общей горизонталь­
ной касательной в температурном максимуме М, отвечающем ординате
состава соединения с рациональным отношением компонентов А : В (рис. 10).
Таким образом нахождение ветви кривой с рациональной максималь-
точкой M (дистектикой, Нернст), лежащей между двумя эвтектиками E t
и E t , является характерным признаком, который позволяет открывать соеди­
нения и определять их состав, не прибегая к обычному препаративному
методу выделения соответствующих твердых фаз в чистом состоянии.
Т и п IV. Иногда двойное соединение начинает разлагаться ниже его
температуры плавления, как это показано на рис. 11. Здесь кривая плав­
кости ЕСМ соединения АВ п пересекается с линией выделения ВС компо­
нента В в п е р е х о д н о й т о ч к е С. Поэтому отрезок СМс с температурным
максимумом М, лежащим ниже ветви Н х С, оказывается неустойчивым. Жид­
кий сплав состава АВ п дает при охлаждении сначала кристаллы В, которые
в переходной точке С превращаются в соединение АВ п с выделением тепла,
при чем на кривых охлаждения замечается соответствующая остановка.
По внешности диаграмма с подобным скрытым (или неконгруэнтным)
максимумом температур плавления очень похожа на диаграмму (рис. 9,
тип П). Существенное их различие заключается в том, что кривая ЕС рис. 9