Page 518 - Основы_химии

512 Н. С. К У Р Н A K О В .

Если взять в качестве компонента А какую-нибудь соль, напр., NaN0 3 ,
а вместо В воду, то диаграмма плавкости рпс. 7 после поворота на 90°
превращается в диаграмму растворимости азотнонатровой соли в воде
в зависимости от температуры (рис. 8, стр. 511). Кривая АЕ определяет состав
насыщенных водных растворов, находящихся в равновесии с кристаллами
азотнонатровой соли (NaN0 3) и показывает наглядно увеличение раствори­
мости названного вещества с повышением температуры. Эта ветвь была
прослежена Этаром (1894) до 119°, но по ее направлению не может быть
сомнения, что начало кривой лежит в точке А, при температуре плавления
(315°). Аналогичные отношения наблюдаются также и для раство­
NaN0 3
римости в воде других легкоплавких солей, напр., AgN0 3 . По линии BE
(рис. 8) происходит выделение льда при постепенно понижающейся темпе­
ратуре до эвтектической (или так называемой криогидратной) точки Е, где
раствор застывает нацело при 18°,5 в тесную смесь кристаллов льда и
азотнонатровой соли (I т., стр. 37, 264, 436).
Образование легкоплавких смесей в эвтектических и криогидратных
точках представляет очень распространенное явление, которым часто поль­
зуются в технике и промышленности. Сюда относятся эвтектические смеси
калия с натрием (т. пл.— 12°,5; стр. 265, I т., и 250, I т.), легкоплавкие двой­
I
ные, тройные и четверные сплавы Розе, Вуда (стр. 135, 371), в которые
входят олово, свинец, висмут, кадмий. При заводском получении чугуна,
смешение руды с плавнями (флюсами) производится обыкновенно в таких
отношениях, чтобы кремнезем и глинозем пустой породы образовали с известью
флюса легкоплавкие шлаки, близкие по составу к эвтектикам соответствую­
щих силикатных систем. На образовании эвтектической смеси свинца
с 2,5% серебра, обладающей меньшей температурой плавления (304°), чем
чистый свинец (327°), основан способ Патпгисона обогащения серебром
бедного веркблея, или серебристого свинца, получаемого при рудной плавке •
(см. стр. 485). Более трудноплавкие кристаллы свинца удаляются вычерпы­
ванием, а в остающемся жидком сплаве концентрируется серебро.
Замечательный объект для демонстрации на лекциях легкости обра­
зования эвтектики, жидкой при обыкновенной температуре, мы имеем в си­
стеме, составленной из углеводорода камфена С 1 0 Н 1 6 (т. пл. 49 — 51°) и мети­
лового горчичного масла CU 3 . NCS (т. пл. 34°). Достаточно привести в сопри­
косновение кусочки названных веществ, чтобы через несколько секунд после
легкого встряхивания заметить появление бесцветной, довольно подвижной
жидкости. Эвтектическая смесь содержит 84% камфена и имеет темпера­
туру затвердевания = — 8° (Н. С. Еурнаков и Н. Н. Ефремов, 1912).
Лет.учесть компонентов здесь в значительной мере облегчает взаимодействие.
Под влиянием давления и других факторов равновесия кривые плав­
кости АЕ и BE (рис. 7 и 8) получают перемещения; вследствие этого
состав и температура эвтектической (криогидратной) точки Е. расположен­
ной на пересечении названных ветвей, должны получить соответственные
изменения (Розебум, 1904). По данным Н. А. Путина (1925), для системы
уретан-бензол (CO.NHj.OC 4 H 5 -C e H e ) увеличение внешнего давления с 1 до
4050 кг на кв. см изменяет состав эвтектики от 4,4% ДО 80% уретана,
при одновременном повышении температуры с 4°,2 до 59°,4.
Т и п I I . Предположим, что один из компонентов двойной системы,
напр. В, имеет в твердом состоянии два полиморфных кристаллических
видоизменения а и Ö, взаимное превращение которых по типу «т^В совер­
шается при определенной температуре в точке C t (рис. 9). Тогда на кривой
охлаждения компонента В будут наблюдаться две остановки: первая из них
отвечает кристаллизации из расплавленного состояния ß-модификации, вто­
рая— превращению В в а, происходящему в твердом виде с выделением