Page 519 - Основы_химии

Р А С Т В О Р Ы И С П Л А В Ы . 513

тепла (см. I т., стр. 429). От прибавления к В возрастающих количеств А,
первая температура остановки будет понижаться по ветви B tC, а превра­
щение ß в а будет происходить- при постоянной температуре (горизонталь­
ная линия С ХС), при этом, вследствие постепенного уменьшения количе­
ства а-модификации в сплавах, интенсивность теплового превращения или
продолжительность второй остановки будет убывать по мере приближения
к точке С, что выражено на диаграмме построением прямоугольного тре­
угольника СС хс, в котором катет С хе пропорционален продолжительности
термической остановки при переходе ß в а в чистом состоянии.
Ниже точки С наблюдается ветвь СЕ, отвечающая кристаллизации
из жидкого сплава а-модификации В. Эта ветвь имеет начало в точке В г,
при предполагаемой температуре плавления полиморфного видоизменения ß,
но участок кривой B tC не может быть осуществлен в устойчивом состоянии,
так как он лежит выше переходной линии СС Х, которая является высшим
температурным пределом устойчивого существования а-вещества в двойной
системе. В эвтектике Е происходит окончательное застывание жидких спла­
вов в твердую смесь а-модификации В и компонента А. Точка С, в которой

///.
///.
/
4
А
'vi.--' '
'vi.--
f m m
А В В
У < у*у* - - і і
А X В

Рис. 9. Риа 10.
наблюдается равновесие модификаций а и ß в присутствии жидкого сплава
(раствора), называется п е р е х о д н о й т о ч к о й (Вант-Гофф); здесь устой­
чивые ветви В ХС и СЕ пересекаются друг с другом. При известных условиях,
в отсутствии зародышей кристаллов а, можно осуществить выделение моди­
фикации ß ниже переходной точки по ветви СЕ, до пересечения с неустой­
чивым продолжением кривой А ХЕ во второй эвтектической точке Е х. Оба
пунктирные отрезка СЕ Х и ЕЕ Х принадлежат по сравнению с кривою СЕ пе­
реохлажденным, т.-е. неустойчивым -состояниям системы, потому что для
одних и тех же концентраций они отвечают более низким температурам
плавления или при одних и тех же температурах — более высоким концен­
трациям насыщения соответственных растворов.
Сравнение рис. 7 — 9 показывает наглядно, что каждой кристалличе­
ской фазе или определенной точке на оси состава соответствует особая
ветвь диаграммы плавкости. Обратно, по числу ветвей диаграммы полу­
чается возможность находить число фаз, реально участвующих в данном
равновесии. Это важное соотношение физико-химического анализа между
числом геометрических элементов — точке и кривых, определяющих состав
твердых фаз и соответствующих растворов,—является общим для всех свойств
химической диаграммы (принцип с о о т в е т с т в и я или к о р р е л я ц и и ) .
Существование отдельных ветвей растворимости для различных твер­
дых фаз было указано работами Гей-Люесака (1819) и особенно Левеля
(1851 —1857) на примере сѳрнонатровой соли и еѳ гидратов [I т., стр. 264. (Г.)].

Менделеев. Основы химии, т. П. 33