Page 675 - Основы_химии
P. 675
Р Е Д К И Е З Е М Л И . 669
ствии Bi(N0 3 ) 3 , чтобы отделить гадолиний и эрбий. Окончательно фракции,
содержащие гольмий, фракционированно осаждались аммиаком. Атомный
вес в средних фракциях оказался постоянным и равным 163,5 (Гольмберг,
1911). Изучен только спектр поглощения.
В недавней работе Ф. Г. Дриггса (F. H. Ihiggs) и Б. С. Гопкинса
(В. S. Hopkins) гольмий выделен из гадолинита и фергусонита. Концентрация
гольмия осуществлена фракционировкой бромноватых солей, пригодность
которых для удаления иттриевых земель наблюдена Джемсом (James).
Все же окончательное удаление иттрия этим путем не достигается, и для
этого авторы должны были обратиться к методу пирогенации азотнокислых
солей.
И т т р и й — Y. Иттрий — наиболее о б и л ь н о встречаемый элемент
иттриевой группы. Он был предметом очень многочисленных исследований.
При фракционированной кристаллизации он постоянно выделяется вместе
с гольмием и эрбием. Первый находится в г о л о в н ы х фракциях, а послед
ний в к о н ц е в ы х . Несмотря на большую разницу атомных весов, отде
ление этих элементов представляет одну из наиболее трудных задач в группе
иттриевых земель. Е. и Ж. Урбэн получили небольшое количество очень
чистого иттрия пирогенацией смесей азотнокислых иттрия и эрбия; метод
основан на значительно большей основности окиси иттрия, по сравнению
с окисью эрбия. Вещество Урбэна обладало еще слабой фосфоресценцией.
Систематическое изучение разных методов выделения иттрия выпол
нено Р. И. Мейером (В. I. Meyer) с. сотрудниками. Они нашли, что
фракционировка в виде хромовокислых солей, предложенная Муассаном,
и в виде железистосинеродистых солей — метод Роулэнда (Bowland) дают
довольно быстрые результаты, но с малыми выходами. Они остановились
на гидролизе нагреванием водных растворов фталевых солей. Примеси
к иттрию осаждаются преимущественно в виде основных солей. Оконча
тельно Р. И. Мейер очищал иттрий фракционированной кристаллизацией
бромноватых солей. Эбергард, изучая их дуговой спектр, установил чистоту
препаратов. Но все же и эта окись обладала слабой желтой фосфоресцен
цией. Атомный вес Y по Р. И. Мейеру (В. I. Meyer и Wuorinen,
1913) = 88,6.
Э р б и й — Ег. Крюсс и К. А. Гофман очистили разными методами
смесь богатых эрбием земель, выделенных ранее Крюссом и Нильсоном.
Чистота фракций констатировалась Эбергардом с помощью дуговых спектров.
Тербий был удален кристаллизацией муравьинокислых солей, диспрозий и
гольмий — кристаллизацией этилосернокислых солей. Окончательно эрбий с
постоянными свойствами подучен фракционированным осаждением аммиаком
и далее пирогенацией азотнокислых солей. Атомный вес Er = 167,4*).
Т у л и й — Tu. Ауэр фон Вельсбах заявил о существовании трех
тулиев, но по Джежу он один. Для его выделения Джемс предложил
фракционирование бромноватых солей, которые распределяют иттриевые
земли в их нормальном порядке. Чистота тулия Джемса проконтролирована
Круксом, который к этому времени замечательно усовершенствовал технику
своих спектральных приемов **).
И т т е р б и й — Yb и Л ю т е ц и й — Lu. В 1907 г. Ауэр фон Вельс
бах и Ж. Урбэн выяснили различными методами сложность иттербия
Марнньяка.
Ауэр первый заявил, не дав положительных доказательств, что иттер
бий не простое тело. Почти немедленно Ж. Урбэн опубликовал результаты
*) Hofmann в 1910 г. дает — 167,68. (Г.)
•*) По James и Stewart, 1920, ат. вес Tu == 169,44. (Г.)