Page 671 - Основы_химии

Р Е Д К И Е З Е М Л И . 665

ционированной кристаллизации всегда осуществимо деление серии изомор-
фов, а это и есть случай солей редких земель. Оно представляет только
вопрос терпения, времени и выбора подходящих солей, потому что не все
они делимы с одинаковой легкостью. Таким образом вопросы практики
вносят некоторые ограничения в слишком общую теорию. С другой стороны,
закон последовательных выделений, согласно с которым порядок раствори-
мостей не зависит от анионов, соединенных с редкими землями (Ж. Урбэн),
сильно облегчает перемену солей, на которых следует останавливаться при
подобных операциях. Надо только считаться с а н о м а л ь н ы м и р а с т в о -
р и м о с т я м и . Так, напр., нельзя начинать при фракционировке с кристал­
лизации простых нитратов общей формулы — J/(N0 3 ) s .5H ä O, потому что
соответственная соль гадолиния наименее растворима. А тогда европий
окажется вместе с тербием, так как эти два элемента являются постоян­
ными и непосредственными спутниками гадолиния. Р. Марк стал жертвою
этого обстоятельства. Он кристаллизовал (фракционированно) простые азотно­
кислые соли этой группы и предполагал, что ему удалось изолировать тер­
бий; но признаки, описанные им под этим названием, принадлежат не одному
тербию, а частью и европию {Ж. Урбэи). А потому, если желают фрак­
ционировать, по предложению Демарсэ, простые азотнокислые соли, то
надо удалить сначала все земли, соли которых при нормальном порядке
кристаллизации предшествуют тербию.
Аналогичное замечание приложимо к солям этилосерной кислоты,
предложенным Ж. Урбэн для успешной кристаллизации земель, близких
к диспрозию. Этилосерная соль неодима • наименее растворима, а потому
необходимо предварительное удаление церия, лантана и празеодима.
Такие аномальные растворимости сравнимы с аномальными диспер­
сиями, с которыми мы встречаемся в оптике. Закон последовательного
выделения оправдывается всегда, хотя группа в некотором роде подается
назад.
П о р я д о к р а с т в о р и м о с т е й :
Соли этилосерной кислоты Nd | p ^ j g ) ^ И Т Д
j Tb — Dv — Но— У — Er — Tu — Vb — Lu
Простые азотнокислые соли Gd j j £ ^ ^ p r ( g ) _ L a
Порядок н о р м а л ь н о г о выделения La(Ce) — Рг — Nd — Sm — Eu — Gd—Tb —
—Dy — Ho — Y — Er — T u — Yb — Lu.
С химической точки зрения, эти принципы явились драгоценным
руководством, которому автор статьи обязан большими услугами. С точки же
зрения физической, они потребовали применения всех найденных ранее
способов наблюдения, чтобы решить задачи, поставленные в предыдущем
периоде.
С другой стороны, стало невозможным довольствоваться малыми коли­
чествами находимых веществ, с которыми имели дело исследователи ранее.
Требовалось начинать с обработки значительных количеств, если ученый
не желал прервать работу за недостатком материала. В этом отношении
развитие газокалильной промышленности Ауэра явилось большим благо­
деянием.
З е м л и , л е ж а щ и е м е ж д у с а м а р и е м и г о л ь м и е м . Однород­
ность лантана не подозревалась никогда. Вопрос о природе церия был решен
Браунером. На долю Демарсэ выпала честь окончательно рассеять все
легенды, касавшиеся празеодима, неодима и самария. Все спектроско­
пические несогласия различных авторов по поводу этих трех элементов,
а в том числе и самого Демарсэ, исчезли, когда он добился их спектро-
скопическей чистоты. Эта работа Демарсэ является в своем роде образ-