Page 614 - Основы_химии

608 в. г. х л о п н и .

трят далее, при всех ли химических реакциях Rd и ThA сопутствуют тому
и другому элементу или нет. Если перепробовать таким образом разнообраз­
ные соединения бария и свинца, то при этом окажется, что при осажде­
нии или кристаллизации любого соединения бария—радий и ThA, нацело
или в значительной своей части, переходят в осадок, в то время как для
свинца нетрудно подобрать целый ряд реакций, в виде которых он может
быть выделен из раствора, содержащего Rd или ThX свободным от послед­
них, например осаждение свинца в виде сернистого свинца PbS, в виде
перекиси свинца РЬ0 2 при электролизе, в виде йодистого и бромистого
свинца и т. д.
Если не удается подобрать ни одного соединения, в виде которого
удалось бы в одну или две операции достигнуть выделения нерадиоактив­
ного элемента свободным от радиоактивного или обратно, а такого отделе­
ния удается достигнуть только многократным повторением операции (дроб­
ная кристаллизация или дробное осаждение), то мы имеем право утвер­
ждать, что эти два элемента в химическом отношении весьма близки. Слу­
чай бария и радия, бария и ThA", актиния и лантана и т. д. Наконец,
если, после прибавления к раствору радиоактивного элемента какого-нибудь
неактивного элемента, вообще ни при каких химических реакциях и физи­
ческих операциях, даже при многократном повторении процесса дробной
кристаллизации или возгонки разнообразных их соединений, не удается
не только разделить, но и сколько-нибудь изменить отношение между радио­
активным и нерадиоактивным элементом ни в одной из полученных фрак­
ций, то мы можем утверждать, что такие два элемента химически иден­
тичны, изотопны между собой. Случай ТЪ и Io, RdD и РЬ, ІЪВ и РЬ, RdC
и ßi, RdG и Pb, Rd и ThA' и т. д.
I I с л у ч а й . В растворе, содержащем какой-нибудь радиоэлемент в сле­
дах, происходит образование осадка нерадиоактивного соединения.
Как в этих условиях будет себя вести радиоэлемент, находящийся в
следах? До последнего времени считалось, согласно правилу Фаянса и Бэра
(1913), что и здесь выпадение радиоэлемента с осадком служит признаком
его химической близости с катионом осадка и следовательно его способ­
ности давать тоже трудно растворимое соединение, аналогичное с тем,
в виде которого происходит выпадение неактивного элемента. Однако тут
надо различать два разных случая, как это показал в самое последнее
время О. Тан (1926).
Во-первых, когда происходит выпадение кристаллического осадка, и,
во-вторых, когда происходит выпадение осадка с сильно развитой поверх­
ностью. При выпадении кристаллического осадка мы имеем дело с частным
случаем явления совместной кристаллизации двух веществ и к нему при­
менимы те же рассуждения, которые были развиты выше. Значительно
сложнее второй случай, образование осадков с неясно выраженными кри­
сталлическими свойствами или амофорных, но с очень развитой поверхностью;
в э т о м с л у ч а е в ы п а д е н и е с н и м и р а д и о э л е м е н т о в п р о и с х о ­
д и т т о г д а , к о г д а в ы п а д а ю щ и й о с а д о к и м е е т п о в е р х н о с т ­
н ы й э л е к т р и ч е с к и й з а р я д , о б р а т н ы й з а р я д у н а х о д я щ е ­
г о с я в р а с т в о р е р а д и о э л е м е н т а и п р и этом с о о т в е т с т в у ю ­
щ е е с о е д и н е н и е р а д и о э л е м е н т а с а м о т р у д н о р а с т в о р и м о
в том р а с т в о р и т е л е , из к о т о р о г о п р о и с х о д и т в ы п а д е н и е
(О. Ган).
Например, при осаждении из раствора, содержащего радий или ThX,
гипса спиртом, получается осадок гипса с очень развитой поверхностью,
обладающий, если присутствует избыток ионов S0 4 , отрицательным электри­
ческим зарядом, и в этом случае с ним осаждается и радий. Наоборот, при