Page 611 - Основы_химии

Х П М П Я Р А Д И О Э Л Е М Е Н Т О В . 605

диффузии (Гевеши, 1913). Для этого экспериментально определяется один
раз скорость диффузии ионов радиоэлементов под влиянием разности кон­
центраций, а другой раз скорость движения ионов радиоэлементов в
электрическом поле. Коэффициент диффузии ионов I) связан с их валент­
ностью и величиной их подвижности следующим уравнением (Нернст):

F Ui" " «J A i + Äi'
1
где Ii—газовая постоянная, Т—абсолютная температура, F—постоян­
ная Фарадея п х и щ — валентности катиона и аниона, а К х и А" 2 их
подвижности. Для f = 18° -р, выраженное в граммах через кв. ем в 1 день
при падении концентрации на единицу на каждый сантиметр раствора,
равно 0,02242.
Для того частного случая, который представляет собой растворы
радиоэлементов, когда катион находится в следах в присутствии большого
избытка аниона, вышеприведенная формула сильно упрощается, принимая
такой же вид, как и формула для диффузии газовых ионов, смешанных
с большим избытком газа, в котором происходит диффузия, а именно:
D RT
- д г = - ^ - . Здесь Ii, T, F, D и К имеют то же Значение, что и в предыду­
щей формуле, при чем D я К могут быть экспериментально определены и
таким образом может быть по формуле вычислена п-валентность радио­
элемента. Так как и-валентность может быть только целым числом, то для
ее определения не требуется знания очень точных значений D и К.
На основании целого ряда определений было установлено, что значе­
ние D для одновалентных ионов при f = 18° в среднем равно 1,25, и, таким
образом, вышеприведенная формула может быть еще упрощена и переписана
1 25
так: п (валентность) = - - д -. Таким образом для большинства радиоэлемен­
о
тов была определена валентность, при чем значение ее оказалось в полном
согласии с тем, чего следовало ждать на основании правила сдвига.
Так, например, из коэффициента диффузии 0,33; 0,46 и 0,66 кв. сл/день
для радиоактиния (изотоп тория), актиния (гомолог лантана) и актиния X
(изотоп радия) получаются соответственно валентности этих элементов рав­
ные 4, 3 и 2. Экспериментальное определение константы диффузии радио­
элементов производилось в кислой среде. При попытке определять эту вели­
чину не в кислой, а в нейтральной или щелочной среде, для целого
ряда радиоэлементов получаются значения I) в несколько раз меньшие, что
может быть объяснено или склонностью этих последних переходить в кол­
лоидальное состояние или же той легкостью, с какой происходит их ад-
сорпцня (фиксация) на взвешенных коллоидных частицах посторонних
веществ, всегда находящихся в растворах. Коллоидальные свойства рас­
творов некоторых радиоэлементов, особенно полония и изотопов висмута,
резко выступают при целом ряде операций: диализе, фильтрации, элек­
тролизе и т. д. Так, например, нейтральный и слабо кислый раствор полония
не диализирует через пергаментную перепонку и, таким образом, может
быть если не нацело отделен, то значительно обогащен по отношению,
к RdD и свинцу (Панегп, 1914), который в этих условиях находится в виде
типичного кристаллоидного раствора и легко диффундирует через диализа­
тор. С- и Л-продукты при электролизе от прибавления других понов или
коллоидов легко обнаруживают изменения знака заряда и т. д.
И с п а р е н и я в е щ е с т в , н а х о д я щ и х с я в к р а й н е малых-
к о л и ч е с т в а х . Наблюдения над испарением различных составных частей