Page 613 - Основы_химии

Х И М И Я Р А Д И О Э Л Е M Е II T 0 В . 607

Если мы попробуем растворять ТЬД осажденный на катоде и на
аноде в кислоте, то сразу бросится в глаза, что ТЪВ с анода растворяется
гораздо труднее, чем с катода,—эта разница в растворимости тотчас исче­
зает, если к кислоте при растворении прибавить какого-нибудь восстанови­
теля. В данном случае на основании наблюдений над скоростями растворе­
ния можно сделать заключение об образовании какого-нибудь трудно рас­
творимого высшего окисла ThB на аноде при электролизе,—заключение, на­
ходящееся в полном согласии с химической природой ThB, как изотопа свинца.
П о в е д е н и е в е щ е с т в , н а х о д я щ и х с я в н и ч т о ж н о м а л ы х
к о л и ч е с т в а х п р и р е а к ц и я х с о в м е с т н о й к р и с т а л л и з а ц и и ,
с о о с а ж д е н и я и а д с о р п ц и и . Если все нами вышеперечисленные
методы определения химической природы веществ, находящихся при
бесконечных разведениях, играют весьма важную роль при установлении
химических свойств радиоэлементов и свойств их соединений, то едва ли
не наиболее существенное значение в этом отношении имеет изучение пове­
дения того или иного радиоэлемента в смеси с обычными элементами при
реакциях совместной кристаллизации, соосаждения и адсорпции. Это осо­
бенно-важно, конечно, для таких радиоэлементов, которые не имеют не­
радиоактивных или очень долго живущих изотопов, а потому концентрация
которых не может быть повышена по желанию путем подбавления какого-
нибудь изотопа до величины, прп которой сделается возможным изучение
их химических реакций обычным путем. Весь накопившийся до настоящего
времени опытный материал позволяет наметить следующие общие правиль­
ности, которым подчиняются вещества, находящиеся в состоянии крайнего
рассеяния при вышеуказанных реакциях. Для большей наглядности рас­
смотрим отдельно три группы явлений:
I случай. Из раствора, содержащего какой-нибудь радиоэлемент в сле­
дах, происходит выкристаллизовывание первоначально находившегося в рас­
творе соли какого-нибудь неактивного элемента, частичное или возможно-
полное.
В этом случае радиоэлемент будет переходить в осадок, т о л ь к о е с л н
с о о т в е т с т в у ю щ а я с о л ь е г о с п о с о б н а к р и с т а л л и з о в а т ь с я
и з о м о р ф н о и л и с х о д н о с солью, к р и с т а л л и з а ц и я к о т о р о й
п р о и с х о д и т (Сведберг и Стрёмгельм, 1909; Ган, 1926, Хлопѵн,
1925—27). При этом растворимость соответствующей соли радиоэлемента
в растворителе, из которого происходит кристаллизация, не имеет решаю­
щего значения (Гаи, 1926).
Способность радиоэлемента давать смешанные кристаллы и благодаря
этому переходить в осадок при кристаллизации какой-нибудь соли может
служить признаком его химической близости с катионом кристаллизующейся
соли. Например, если из раствора, содержащего радий или ThA*, выкри­
сталлизовывать азотнокислый барий, азотнокислый свинец, азотнокислый
кальций и азотнокислый натрий, то радий и ThA 7 перейдут в осадок в
случае кристаллизации солей бария и свинца и не перейдут в случае
кальция и натрия. То же самое мы будем наблюдать, если вместо кристал­
лизации азотнокислых солей прибегнем к кристаллизации сернокислых,
бромноватокислых, муравьинокислых и углекислых солей; только в этом
случае при переходе к углекислым солям мы будем наблюдать выделение
в осадок радия и ThA" не только с углекислым барием и свинцом, но и
кальцием. Таким образом из этих наблюдений мы можем сказать, что Rd
и ThA' в химическом отношении ближе к Ва и РЬ, чем к Ca и Na и при­
том ближе все же к Ca, чем к Na.
Для того чтобы решить вопрос, к которому 'же из двух элементов:
барию или свинцу в химическом отношении стоит ближе Rd и ThA, смо-