Page 615 - Основы_химии

Х И М И Я Р А Д И О Э Л Е М Е Н Т О В . 609

•осаждении того же гипса спиртом в присутствии избытка ионов кальция,
л не ионов S0 4", выпадающий осадок гипса заряжен так же, как и Rd
в растворе положительно, и, несмотря на сильно развитую поверхность,
выпадение с ним радия не наблюдается. Аналогичное явление можно
наблюдать при осаждении йодистого серебра из растворов, содержащих ThB
один раз в присутствии избытка ионов J, а другой раз в присутствии
избытка ионов серебра. В первом случае образующийся осадок имеет заряд
обратного знака по отношению к заряду ThB в растворе и осаждение ThB
•с AgJ наблюдается, во втором случае заряд и осадка и ThB в растворе
один и тот же, и заметного увлечения ThB осадком AgJ не наблюдается.
III с л у ч а й и последний, который мы тут рассмотрим, это случай
.адсорпции радиоэлементов из растворов, не содержащих других элементов
в сколько-нибудь значительных количествах, нерастворимыми осадками, при
взбалтывании раствора с ними.
К этому последнему случаю остается в общих чертах применимым
правило адсорпции Панета, ранее прилагавшееся ко всем случаям образо­
вания нерастворимых осадков, в растворах радиоэлементов, а именно:
А д с о р п ц и я р а д и о э л е м е н т о в н е р а с т в о р и м ы м и о с а д к а м и
п р о и с х о д и т л и ш ь т о г д а , к о г д а р а д и о э л е м е н т с п о с о б е н да­
в а т ь с а н и о н о м о с а д к а т р у д н о - р а с т в о р и м о е в д а н н о м р а с ­
т в о р и т е л е с о е д и н е н и е {Панет и Горовиц, 1914). Пример: Rd,
ThX, ThB адсорбируются из водных слабокислых или нейтральных растворов
нерастворимыми сульфатами, как-то: BaS0 4, SrS0 4. При этом Rd и ThX
адсорбируются одинаково хорошо и в кислой, и в нейтральной, и в щелочной
•среде, a ThB, являющийся изотопом свинца в щелочной и уксуснокислой
•среде, адсорбируется гораздо слабее.
Для объяснений явлений адсорпции нерастворимыми осадками Панет
развил следующие теоретические представления: при встряхивании твердой
трудно растворимой соли, напр. BaS0 4, с раствором какой-нибудь соли,
напр. соли висмута, между ионами бария, расположенными в поверхностном
«лое твердой соли, и ионами висмута в растворе, происходит непрерывный
обмен. Однако силы, стремящиеся связать ионы висмута и ионы серной
кислоты с образованием кристаллической решетки твердого сернокислого
висмута, меньше, чем силы, которые стремятся связать ионы висмута с
молекулами воды, т.-е. гидратировать их, поэтому адсорпция в случае вис­
мута будет незначительна. Напротив, если взять вместо висмута радий, то
тут вследствие трудной растворимости сульфата радия силы, стремящиеся
•связать ионы радия и ионы S0 4 " с образованием кристаллической
решетки твердого сернокислого радия, будут преобладать над силами гидра­
тации, и в результате такого обмена между ионами бария и радия главная
часть радия окажется фиксированной на поверхности твердой соли. Адсорп­
ция в случае радия будет велика.
На этом мы закончим изложение особенностей химии радиоэлементов,
как веществ находящихся в ничтожно малых количествах *), и в заключе-

*) Нетрудно видеть, что и обратно, пользуясь радиоактивными элементами, изотоп-
яыми с обычными химическими элементами в качестве индикаторов, можно значительно
расширить рамки химических и физических исследований и экспериментально разрешать
целый ряд вопросов теоретической и препаративной химии, которые без того не могла
•быть поставлены. Я напомню открытие Начетом (1918 —1920) неустойчивых и
образующихся в ничтожных количествах водородистых соединений металлов пятой и
шестой группы с помощью радиоактивных индикаторов. Экспериментальное обоснование
различия между ионогенной и не ионогевной связью, напр. для свинца в солях свинца
и в органических соединениях свинца (тетрафенил-свинец) (Гевеши, 1920) и т. д.
Однако изложение применения радиоэлементов в качестве индикаторов не входит
в задачи настоящей статьи.
Менделеев, Основы химии, і . П. 39