Page 610 - Основы_химии

604 в. г. х л о п и н .

и, во-вторых, — установить тождество электрохимических свойств изото­
пов (Гевеши, Hamm, 1914). Так, было показано, что выделение RdE и
всех С-продуктов на катоде происходит строго при критическом потен­
циале разложения солей висмута; выделение RdD и всех B-продуктов строго
при критическом потенциале разложения солей свинца и т. д. Далее, что
прибавление большого избытка соли какого-либо изотопа к раствору соли
радиоэлемента смещает критический потенциал последней. Это смещение
критического потенциала происходит в полном согласии с теорией Нернста,
по которой V, как мы видели, связано с концентрацией ионов в растворе,
при чем при обыкновенной температуре, с увеличением концентрации ионов
в 10 раз, V уменьшается по формуле
,г 0,058
Ѵ== -—"вольт, где и — валентность иона.
Так, например, при разности потенциалов в 1 вольт, на аноде в виде
перекиси осаждается около 5% находящегося в растворе ThB. Если теперь,
оставляя разность потенциалов постоянной, начать подбавлять к раствору
ThB соли свинца во все увеличивающейся концентрации, то наблюдается
следующее явление: при прибавлении соли свинца концентрации 10 _ s норм,
количество выделившегося на аноде ThB падает до 0,5 на тысячу, а при
прибавлении соли свинца в концентрации 10~ норм, вообще никакого выделе­
3
ния ThB на аноде заметить не удастся. Аналогичное влияние прибавления
солей свинца можно обнаружить и при выделении на катоде. Прибавление
других солей, кроме солей свинца (напр. Т1), даже в значительном количе­
стве к раствору ThB никакого влияния на выделение ThB на электродах
не оказывает. Наконец была непосредственно определена электродвижущая
сила концентрационной цепи такого состава:
Pt, Ж), J/(N0 3 ) 2 , HNO,, Ж ) 2 ІШОз KCl, Hg,Cl,Hg,
Ю - 5 норм. Ю - 3 норм, насыщ. норм. насыщ.
где один раз /=Pb, а другой pa3J7=RdD, получавшемуся распадом от
J
100 до 500 милликюри *) эманации радия в кварцевом сосуде.
Величина электродвижущей силы Е этих цепей при различных кон­
центрациях оказалась равной:
Концентрация для цепи с. РЬ для цепи с RdD
10" 5 норм. 0,906 Vt 0,906 Vt
10 _ 3 » 0,874 » 0,868 »
Ю - 1 » 0,837 » 0,839 •»
Таким образом п о д к о н ц е н т р а ц и е й и о н о в в р а с т в о р е
в ф о р м у л е Нернета с л е д у е т п о н и м а т ь с у м м у к о н ц е н т р а ­
С 2
ц и й и о н о в и з о т о п о в .
Изучение электрохимических свойств радиоэлементов позволило вы­
работать целый ряд весьма изящных и чистых способов выделения отдель­
ных радиоэлементов в радиоактивно чистом виде путем электролиза
(Гевеши, Панет) или осаждения на каком-нибудь металле при погруже­
нии его в подкисленный раствор радиоэлементов (Лерх 1903, Марк-
вальд 1903).
С к о р о с т ь д и ф ф у з и и в е щ е с т в и с т е п е н ь и х д и с п е р с ­
н о с т и п р и к р а й н и х р а з в е д е н и я х . На ряду с изучением электро­
химических свойств для химии радиоэлементов и для правильного разме­
щения их в периодической системе оказалась весьма важной возмож­
ность экспериментального определения валентности их ионов по скорости их

*) См. стр. 558. (Г.)