Page 319 - Основы_химии

451 — 452] С О Е Д И Н Е Н И Я А Л Ю М И Н И Я . 311

миний, как и бор, трехвалентен, если Li, Na одно-, Mg дву-, С — четырехвалентен.
Словом, нет никакого повода считать, что алюминий способен образовать соединение А1Х 4,
и этим способом объяснять существование молекулы АІ 2С1,. При этом есть много поводов
думать, что A1F„ А1 2 0, и тому подобные эмпирические формулы не выражают молекуляр­
ного веса этих соединений, а он гораздо выше: A l n F s n , A l 2 n O a n . После того как я еще
в 70-х годах проводил такое воззрение, получились очевидные доказательства справедли­
вости вышеизложенного, т.-е. независимого существования в парах АІХ„, потому что
Комб (1889) определил плотность пара летучей (плавится 193°, кипит 315° и перегоняется
<3ез следа разложения) ацетил-ацетоновой соли алюминия А1(С 6 Н,0 2 ), и нашел ее точно
отвечающею указанному молекулярному составу. С другой стороны, Луиз и Ру (1889),
пользуясь способом депрессии растворов (доп. 71), нашли, что молекулы А1 2 (С 2 Н 6 ) в ,
АІ 2 (С 6 Н х ,)в и т. п. отвечают типу А1 2А'„. Таким образом ныне можно уже признать, что
молекулярный состав соединений алюминия в простейшем виде будет Л1А" 3 , но он может
тголимеризоваться и давать А1 2 А в или вообще А1„Х 8П .
Для галлия, как близкого аналога алюминия, уже Лекок де-Буибодран (1880)
сделал вероятным тот вывод, вытекающий из всех последующих определений, что при
низких температурах и повышенных давлениях молекула хлористого галлия содержит
Ga 2 Cl e , а при высших темп, и уменьшенном давлении она диссоциирует в GaCl,. Для
индия молекула хлористого соединения, повидимому, прямо является в простейшей
форме ІпСІ,.
[451] Натровые квасцы сравнительно с калиевыми более растворимы, труднее кри­
сталлизуются и потому менее удобны для очищения от подмесей; 100 ч. воды растворяют
при 0° 3 ч., при 30° 22 ч., при 70° 90 ч., при 100° 357 ч. калийных квасцов. Раствори­
мость аммиачных квасцов немного менее. Калиевые квасцы имеют удельный вес 1,74,
аммиачные 1,63, натровые 1,67. Квасцы легко теряют свою кристаллизационную воду;
так, калиевые квасцы, оставленные на воздухе, отчасти выветриваются, а под колоколом
воздушного насоса теряют 9 Н 2 0 . При 100° сухой воздух, пропущенный через квасцы,
отнимает от них почти всю воду. Над квасцами, как мы уже говорили ранее (гл. XV),
яснее, чем над какими-либо другими солями, проявляется изоморфизм, и все квасцы не
только содержат одинаковое количество кристаллизационной воды 3/Ä(SO,) 2 12H 2 0, где
И—К, NH 4 , Na; Д = А1, Fe, Cr, и не только являются в кристаллах правильной системы,
имеющих одинаковое наклонение плоскостей, но и дают всевозможные изоморфные смеше­
ния. Окись алюминия легко заменяется в них окислами железа, хрома, индия и отчасти
другими, а калий заменяется натрием, рубидием, аммонием и талием, вместо же серной
могут встать селеновая и хромовая кислоты.
Обыкновенная форма кристаллизации квасцов есть октаэдрическая, но если раствор
содержит некоторый небольшой избыток глинозема против отношения 2А1(ОН), к K 2 S0 4
и серпой кислоты не более, как 3H 2SO, на 2А1(ОН)„, то легко получаются комбинации
куба с октаэдром, и такие квасцы называются кубическими. Их ценят красильщики по
той причине, что они в растворе не дают железа, так как его окись осаждается ранее
глинозема, и если последний будет в избытке, то, значит, не будет окиси железа. Долго
такие квасцы шли из Италии, где готовились из алюнита (доп. 449). Калиевые квасцы
плавятся около 92°, аммиачные 95°, натровые около 66°.
[452] Хлористый алюминий образуется при действии хлористого водорода на метал­
лический алюминий (Нильсон и Петерсон), при прокаливании глинозема в смеси паров
нафталина и HCl (Фор, 1889) и при действии сухого HCl на сплав 14% или более AI
с медью (Мебери). [Ср. стр. 86, прим. (Г.)]
Хлористый алюминий плавится при 178°, кипит при 183° (давление 755 мм, при
давлении 250 мм 168°, 2278 мм 213°), по Фриделю и Крафтсу, след., кипит тотчас
после плавления. По Зейберту и Палларду (1892) А1.С1, плавится при 1^3°. Бро­
мистый алюминий плавится около 92°, а йодистый при 185° по Веберу, при 125° по
Девиллю и Троосту. А1 2С1 в растворяется в сжиженном СОС1„ и такой раствор, испаряя
избыток фосгена, дает твердое соединение, плавящееся при — 2°, состава AI 2 Cl e 5COCl s ,
а оно при-f 30° оставляет AI 2 Cl e 3COCl s (плавится-f-9°) [Bo (Baud), 1905]. Ва(С10,) 2 с раствором
AI 2 (S0 4 ), дает хлорновато-алюминиевую соль АІ(С10,)|, кристаллизующуюся с 6 и 9Н 2 0 и
способную легко разлагаться при 100° с сильным взрывом (Д. К. Добросердов, 1904).
Галоидные соединения алюминия в воде растворяются. Ф т о р и с т ы й а л ю м и ­
н и й AIP, (Al n F, n ) в воде нерастворим, однако при растворении глинозема в плавиковой
кислоте (при содержании избытка плавиковой кислоты) образует раствор (вероятно гидро­
золя глинозема или соединения A1F, с HF). При испарении его получены кристаллы,
содержащие AI 2 F„HFH 2 0. Они уже нерастворимы в воде. Насыщая этот раствор еще
•большим количеством глинозема, при испарении раствора, получили кристаллы состава
A1 2 F„7H,0. Быть-может, что растворимая форма содержит AIF,, а нерастворимая полимер
AUF„ или еще высший. Эти соединения при накаливании оставляют нерастворимый без­
водный фтористый алюминий. Он представляет бесцветные ромбоэдры, чрезвычайно
трудно летучие, уд. веса 3,1, разлагающиеся водяными парами на окись алюминия и
плавиковую кислоту. Кислотный раствор содержит, повидимому, соединение, которому
отвечают и соли; так, по прибавлении раствора фтористого калия получается студени-