Page 316 - Основы_химии

308 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X V I I . [442 — 445

[442] Фреми (1890) получил прозрачные рубины, кристаллизующиеся в ромбоэдрах
и не отличающиеся по своей твердости, цвету, величине и другим свойствам от природ­
ных. Для получения рубина накаливалась смесь безводного глинозема, содержавшего боль­
шую или меньшую примесь едкого кали, с фтористым барием и двухромовокалиевой солью.
Последняя прибавляется для того, чтобы вызвать окраску рубина, и берется в незначи­
тельном количестве (самое большее, до 4 вес. частей на 100 ч. окиси алюминия). Смесь
помещается в тигель из глины и накаливается (от 100 часов до 8 суток) в отражательных
печах при температуре до 1500°. По окончании опыта в тигле оказывается кристалли­
ческая масса, при чем стенки покрыты кристаллами рубина прекрасного розового цвета.
Для реакции оказывается необходимым доступ влажного воздуха. Образование при этом
рубина может быть объяспепо, по Фреми, происхождением фтористого алюминия, кото­
рый под влиянием влажного воздуха при высокой температуре дает рубин и фтористый
водород. В жару электрических печей или при температуре, достигаемой при горении AI
насчет Fe 2 0, (доп. 139), т.-е. около 3000°, глинозем легко плавится и дает иногда кри­
сталлы, тождественные с рубином*).
[443] Значение простого механического размельчения, для растворимости глинозема
очевидно из того, чтр природный безводный глинозем, превращенный в чрезвычайно мел­
кий порошок посредством отмучивания, растворяется в смеси крепкой серной кислоты
с небольшим количеством воды, в особенности при нагревании в запаянной трубке до 200°
или при сплавлении с кислою сернокалиевою солью (доп. 358).
Прокаливая глинозем, смоченпый раствором соли кобальта, получают массу, окра­
шенную в синий цвет и называемую Тенаровою синью. Этим окрашиванием пользуются
не только в практике, но и для отличения глинозема от сходных с ним землистых
веществ.
Г444] Обработка боксита ведется на заводах главным образом для того, чтобы
получить из щелочных растворов глинозем, свободный от окислов железа, потому что
для красильного дела требуются соли AI, не содержащие Fe. Но той жѳ цели, повиди­
мому, можно достичь, накаливая глинозем, содержащий Fe 2 0„ в струе хлора, смешанного
с углеводородными парами, потому что тогда Fe 2CI„ улетучивается. В. Байер заметил,
что при обработке боксита содою в раствор переходит па А1 2 0 8 около 4NaHO и что при
перемешивании такого раствора (особенно с подмесью уже осевшего гидрата глинозема)
осаждается около % глинозема, так что в растворе остается только А1 2 0 3 на 12NaHO.
Этот раствор прямо испаряют и вновь применяют в дело. К. Байер поэтому прямо обра­
батывает боксит раствором NaHO при 170° в замкнутом котле, а к полученному раствору
по охлаждении прибавляет водпого глинозема, па который и осаждается главная масса
растворившегося глинозема. Остаток же раствора вновь идет в дело. Гидрат, выделяемый
из щелочного раствора, содержит А1(ОН), (см. стр. 83, прим.). Эти отношения во многом
напоминают В 2 0,. Данные показывают, что отношение между NaHO п глиноземом изме­
няется с переменою массы воды. Если к раствору глипозема в щелочи (натровый алюминат)
прибавить извести, то осаждается известковый алюминат, из которого кислоты извле­
кают сперва известь, оставляя гидрат глинозема, легко растворяющийся затем в кисло­
тах (Лёвиг). Натровый алюминат, смешанный с раствором NallCO s , осаждает двойную
углекислую соль щелочи и глинозема, легко растворимую в кислотах.
[445] Окрашенные осадки глинозема, содержащие красящие органические вещества,
носят название л а к о в , употребляющихся в красильном деле для окрашивания тканей
и для составления различных красок, напр., пастельных, масляных и т. п. Так, если
к раствору какой-либо соли глинозема прибавить органических красок, напр., кампеше­
вого дерева, крапповых красок и т. п., а потом прибавить щелочи, так, чтобы глинозем
выделился, то в осадок перейдет глинозем, окрашенный этими красильными веществами,
которые сами по себе в воде растворимы. Это показывает, что глинозем способен соеди­
няться с красильными началами, и такое соединение водою не разлагается; краски тогда
становятся нерастворимыми водою. Это своего рода твердые растворы {Ватт и др.).
Если краску замешать с крахмальным клейстером и с уксусно-глиноземной солью, а потом
посредством форм, имеющих выпуклый рисунок, нанести такой рисунок на ткань п ткань
нагреть, то уксусно-глиноземная соль оставит гидрогель глинозема, который связывает
краски, и тогда вода уже не отмывает краски от ткани, т.-е. получается, как говорят не
линяющая (нрп мытье) окраска. Для сплошного окрашивания, ткани сперва пропиты­
ваются раствором уксусно-глпноземной соли, а потом высушиваются; при этом высу­
шивании уксусная кислота выделяется, а гидрогель глинозема пристает к волокнам.
Если такую ткань теперь провести через раствор краски в воде, то краски притянутся
в местах, покрытых глиноземом, и будут плотно им удерживаться. Если некоторые места
при этом будут защищены нанесением на них кислот, каковы винная C 4 H e O e , щавелевая,
лимонная и т. п. (эти кислоты нелетучи), то глинозем на этих местах растворяется и
краска не пристанет, а при промывании ткани с этих мест краска сбежит, так что полу-

*) Рубин и сапфир в настоящее время приготовляются искусственно сплавлением безводной А 1 2 0 .
с примесью следов окиси хрома (для рубина) и окиси железа и титана (для сапфира) в пламени гремучего
газа; полученные таким образом рубины и сапфиры не уступают настоящим природным. (Р.)