Page 312 - Основы_химии

304 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X V I I . [436 — 438

рая растворяется вместе с поваренной солью, а бор в виде нерастворимого порошка
остается на дне: его промывают водой и сушат при обыкновенной температуре. Магний,
даже уголь и фосфор, способны также восстановлять бор из его окиси. Бор в виде аморф­
ного порошка очень легко проходит через бумажную цедилку, висит в воде и сообщает
ей бурый цвет, так что его считают в воде растворимым. Подобным (коллоидальным)
свойством обладает и сера, выделяемая из растворов.
При сплавлении буры с порошком магния образуется коричневый порошок соеди­
нения бора с магнием Mg 2B (Винклер, 1890), во при накаливании смеси из 1 ч. магния
с 3 ч. В 2 0 8 (Муассан, 1892) образуется аморфный бор в виде каштанового порошка,
который после промывки водою, соляною и илавиковою кислотами, сплавляется вновь с В 2 0 ,
в атмосфере водорода, чтобы' не было прикосновения с азотом воздуха, легко поглощае­
мым накаленным аморфным бором.
Сабатье (1891) считает, что при действии сплавов магния с бором на соляную
кислоту образуется вместе с водородом некоторое количество газообразного водородистого
бора, судя по тому, что выделяющийся газ горит зеленым пламенем, но существование
водородистого бора нельзя считать доказанным; однако и твердые соединения бора
с водородом, но Винклеру, существуют, хотя в чистом 'состоянии не уединены *).
При действии жара электрической печи бор с углем дает у г л е р о д и с т ы й
б о р ВС, как показали Мюльгѵйзер и Муассан в 1893 г. **) Вообще бор легко образует
соединения с различными металлами, подобно кремнию и углероду. Нагревая, напр., аморф­
ный бор с окислами марганца в электрической печи, улетучивают В 2 0 8 и получают
боро-марганец МпВ, уд. веса 6,2 в виде блестящего металлического порошка. Винэ
дю Жиссонэикс (IHnet du Jassonneix, 1904) и Муассан получили подобным образом FeB,
NiB, СоВ.
[436] В первый раз BN был получен при накаливании борной кислоты с синеро­
дистым калием и другими синеродистыми соединениями. Проще он получается при нака­
ливании безводной буры с желтой солью или прямо буры с нашатырем; для этого сме­
шивают, как можно тщательнее, одну часть сплавленной буры с двумя частями сухого
нашатыря и эту смесь накаливают в платиновом тигле; получается пористая масса, кото­
рая, после измельчения и обработки водой и соляной кислотой, оставляет азотистый бор.
При сплавлении с поташом BN образует синередисто-калиевую соль: BN -f- К 2 С0 8 =
= KB0 s + KCN0. Все это показывает, что азотистый бор есть нитрил борной кислоты;
— 2H ä 0 = BN. Т о ж е самое выразится, если скажем, что азотистый бор
ВО(ОН)-f-Ml s
есть тело типа борных соединений ВА' 8, с заменою А 8 азотом, как трехвалентным остатком
аммиака N11,. Соответственно BN, известен ф о с ф о р и с т ы й б о р BP, полученный Бес-
соном и Муассаном (1891). При действии фосфора на йодистый бор BJ, образуется PBJ 2,
а при накаливании его (500°) в водороде BP, который с расплавленным КНО дает РН 8 .
[437] При накаливании некоторых из борофторных соединений, которые находятся
и в природе, часто выделяется В1 8 . Если фгористый кальций накаливается с борным
ангидридом, образуется борно-известковая соль и фтористый бор: последний, как газ,
улетучивается : 2В 2 0 8 + 3CaF 2 = 2BF 8 -f- Са 8 В 2 0„. При этом борно-известковая соль удер­
живает, однако, некоторое количество фтористого кальция.
Разложение серною кислотою смеси CaF 2 с В 2 0 8 следует производить не в стеклян­
ных приборах, содержащих кремнезем (чтобы избежать подмеси SiF 4 ), а в свинцовых или
платиновых. Фтористый бор сам по себе стекла не разъедает, но освобождающаяся
в реакции плавиковая кислота может вводить в реакцию часть кремнезема. Фтористый
бор должно собирать над ртутью, потому что вода на него действует химически.
[•138] Мне кажется, что, признавая влияние воды на BF 8 , можно уразуметь на вид
противоречивые показания разных исследователей, особенно Гей-Люссака (и Тенара),
Деви, Берцелиуса и Базарова. В том виде, как изложено мною воздействие BF, на воду,
становится очевидным, что при растворении в" воде совершаются сложные химические
превращения, и я полагаю, что пример этот с новой стороны убеждает в справедливости
тех соображений о растворах, которые изложены в гл. I .
*) Благодаря исследованиям Штокка и Масене (1912—1923) стали известны различные соединения бора
с водородом —'бороводороды» или -бораны». Они получаются при действии соляной кислоты на боріістыіі
магний (М(; 8Во). 11 чистом виде выделены:
1) В 2 ІІ в — при обыкновенной темп. — неприятно пахнущий газ с темп, кип—!)2°,5 и темп, пл.—1І>5",5;
он на воздухе горит зеленым пламенем, водою разлагается с образованием борной кислоты и водорода (?).
2) ІІ 4 11 10 — очень плохо пахнущая бесцветная жидкость, кипит и[ш + 1«°, застывает при —112°; при
нагревании, а равно и при долгом хранении разлагается с образованием Balle и других бороводородов ; вода
разлагает его, подобно В 2 Н в ; на воздухе самовозгорается;
3) в 8 І І 1 2 — жидкость и 4) В ю Н і 4 —твердое тело.
Получены и другие бораны, но они еще недостаточно исследованы. Упомянутый в тексте ВН 8 не по­
лучен. Все бороводороды ядовиты.
При деіісівии на бороводороды хлора п брома получаются продукты замещения; напр. из В 2 ІІ в
при действии брома получены: В 2 11 8 Вг —горючий газ, дымящий во влажном воздухе и 11Вг 8 — жидкость,
кипящая при + иіі" и плавящаяся при —40°. Получены также ВОз, BF« и BJ 8 .
Бороводороды по своему составу напоминают углеводороды (С 2 Нв, С 4 ІІю, Collis) и кремневодороды
и др.); бор в бороводородах. повидимому, придется признать четырехвалентным. (Р.)
S1 2 I1 8
**) Но позднейшим исследованиям, углеродистый бор имеет состав В в С; это соединение отличается
очень большой твердостью. (Р.)