Page 311 - Основы_химии
P. 311

433  —  435]              С О Е Д И Н Е Н И Я  Б О Р А .              303

             [433]  Основные  окислы,  в  присутствии  воды,  конкурируют  с  нею,  что  определяет,
        по  всей  вероятности,  как  содержание  воды  в  солях  борной  кислоты,  так  и  разложение
        их  избытком  воды.  Для  подтверждения  вышеуказанной  конкуренции  воды  с  основаниями,
        считаю  полезным  указать  на  то,  что  кристаллогидрат  буры,  содержащий  5Н 2 0  составлен
        как  В(ОН) 8  или  как В 2 (ОН),  с  заменою  одного водорода  натрием  потому, что Na 2 B 4 0 7 5H 2 0  =
        =  2В 2 (0І1) 6 (0Ка).  Состав  борнокислых  солей  очень  разнообразен,  как  видно  из  того,  что
        Рейшле  (1893)  подучил  (Cs 2 0)3B 2 0 8 ,  (Rb 2 0)2B 2 0„  (отвечает  буре)  и  (Li 2 0)B 2 0„  а  Ле  Ша-
        телье  и Дитт  для  СаО,  MgO  и  т.  п.  (Л0)В о 0 8 ,  (ДО) 2 ЗВ 2 0 8 ,  (ДО)2В 2 0„  (ДО) 2 В 2 0„  и  даже
        (ДО) 8 В 2 0„ *).
             Ѳтар,  изучая  действие  Ва0 2  на  борную  кислоту,  получил  н а д б о р н у ю  кислоту
        НВ0 8 ,  Меликов  и  Писаржевский  описывали  соли, напр., NaB0 8 , еще  в  1898  г", а  в  1904 г.
        этот  предмет  выступил  как  новый.  Жобер  (1904),  прибавляя  смесь  248  г  борной  кислоты
        с  18  г  перекиси  натрия  к  2  литрам  теплой  воды,  по  охлаждении  получил  перекись,  отве­
        чающую  буре  Na 2 B 4 O 8 10H 2 O,  растворимую  при  11°  в  количестве  42  г  на  литр  воды,  при
        32°  в  38  г.  Если  к  предшествующему  раствору  прибавить  HCl для  удалепия  половины
        натрия,  образуется  более  постоянная  соль  NaBO s 4H 2 0,  содержащая  І\э 2 0  +  В 2 0 6 ;  раствор
        ее  однако  при  40°  уже  разлагается,  а  при  100° выделяется  в  изобилии  кислород.  Так
        как все  реакции  перекиси водорода соль  дает,  то  быть-может  она  прямо  содержит  Н 2 0 2 **).
        С  кислотами  надборно-натровая  соль  вполне  выделяет  Н 2 0 2 .  Соль  эту  стали  применять
        для  дезинфекции,  для  обмывания  ран  и  т.  п.,  так  как  ее  можно  иметь  чистую  и она дает
        много  активного  кислорода.  Получена  также  при  электролизе  борно-натровой  соли.
             [434]  Стеклообразные  сплавы  способны  давать  только  малолетучие  окислы,  отве­
        чающие  слабым  кислотам,  как  Si0 2 ,  В 2 0 8 ,  Р 2 0 6  и  т.  п.,  которые  сами  дают  стеклообразные
        массы;  таковы  кварц,  стекловидная  фосфорная  кислота  и  борный  ангидрид.  Они, как  и
        водные  растворы  и  как  сплавы  металлов,  могут  застывать  или  в  аморфном  виде,  или
        выделяя  (или же  целиком  образуя)  определенные  кристаллические  соединения.  Это  пред­
        ставление  освещает  положение  растворов  в  среде  других  химических  соединений  и позво­
        ляет  взглянуть  на  всякие  сплавы  со  стороны  общих  законов  химического  взаимодействия,
        а  потому  я  возвращаюсь  к  нему  не  раз  в  этом  сочинении  и  провожу  его  с  50-х  годов
        по  разным  областям  химии.
             Если  борная  кислота  в  водных  растворах  оказывается  чрезвычайно  слабой,  мало
        энергической,  легко  вытесняемой  из  своих  солей  другими  кислотами,  то  в  безводном
        состоянии,  как  ангидрид,  она  представляет  свойства  энергического  кислотного  окисла,
        в ы т е с н я е т  а н г и д р и д ы  д р у г и х  к и с л о т .  Это  зависит,  конечно,  не  от  того,
        что  при  этом  кислота  приобретает  новые  химические  свойства,  а  просто  от  того  обстоя­
        тельства,  что  ангидриды  большинства  кислот  летучи  гораздо  более, чем борный  ангидрид,
        и  потому  соли  многих  кислот,  даже  серной  кислоты,  разлагаются  при  сплавлении  с  бор­
        ным  ангидридом.  Борный  ангидрид  сплавленный  растворяет  многие  металлические  окислы
        и  при  охлаждении  получаются  часто  кристаллические  соединения,  если  сплавы  затем  обра­
        ботать  избытком  воды.  Так, Гюртлер  получил  (MgO) 8 B 2 0,,  СоОВ 2 0„  СиОВ 2 0„  и  др.
             В  технике  борная  кислота  сама  по  себе  употребляется  в  небольших  количествах,
        напр.,  для  консервирования  мяса  (надо  его  потом  хорошо  промыть  водою)  и  для  пропи­
        тывания  светильни  стеариновых  свеч (это основано на том, что в светильне, сделанной  из бу­
        мажной  пряжи,  находится  зола,  которая  сама  по  себе  не  плавится,  а  от  подмеси  борной
        кислоты  она  приобретает  способность  легко  плавиться).
             Бэрджес  и  Холт  (Burgess  and  Holt),  изучая  стекловидные  сплавы  и  кристалли­
        ческие  соединения  В 2 0 8  с  Na 2 0,  дали  (1904)  следующую  таблицу  температур  плавления:
                                     В 2 0 ,   Na 2 04B 2 0 8  Na 2 02B 2 0,  Na 2 OB s O,
             Стекло                   468°      628°       628°      615°
             Кристалл,  соед.                   858°       791°      930°
             Гюртлер   (1904)  показал,  что  окислы  щелочных  земель  ДО  с  В 2 0 8  дают  после­
        довательно:  орто-  3B.0 .  В 2 0 8 ,  пиро-  2ÄO . B 2 0 s ,  мета-  ДО .  В 2 0 8  и дву-  Д02В 2 0 8  борно-кислые
        соединения,  а  в  промежутке  между  ними  получаются  более  легкоплавкие  (эвтектиче­
        ские)  сплавы.
             [435]  Для  приготовления  а м о р ф н о г о  б о р а  смешивают  100  ч.  измельченного
        борного  ангидрида  с  50  ч.  натрия  в  мелких  кусках,  такую  смесь  бросают  в  сильно  нака­
        ленный  чугунный  тигель  и  покрывают  слоем  накаленной  поваренной  соли  и  крышкой;
        реакция  быстро  совершается,  массу  перемешивают  железным  прутом  и  выливают  прямо
        в  воду,  содержащую  соляную  кислоту:  при  этом  образуется  борно-натровая  соль,  кото-
              і
             *)  ожз  IV.  Auger)  изолировал  калиевую  соль  пентаборной  кислоты  с  наиболее  вероятной  Формулой
        К 2 Н В 5 0 , .  2Н 2 0 ;  получается  она  при  нагревании  до  118 —  120° растворов  в 2 0 8  (2,5  ч.)  и  тетраборнокалиевой
        юли  (1  ч.); при  Фракционированной  кристалдиазции  она  выделяется  в  виде  микроскопических  призм;  высу­
        шивается  при  30°.  Натровая  соль  может  быть  приготовлена  подобпым  же  образом  из  буры;  но  вследствие
        меньшей  прочности  она  не  была  получена  в  таком  чистом  виде,  как  калиевая  соль.  (Р.)
            **і  Ферстер  (1921)  так  и  выражает  состав  ладборнонатровой  соли  Формулой:  NaBOj  .  Н 2 0 2 З Н 2 0 .
        В  промышленности  эта  соль  носит  различные  названия,  как  то:  персил,  борил  и  др.,  и  применяется  для
        целей  беления.  (Р.)
   306   307   308   309   310   311   312   313   314   315   316