Page 307 - Основы_химии

427] С О Е Д И Н Е Н И Я Р Т У Т И . 299

Д в у и о д и с т а я р т у т ь IIgJ 2 получается в виде сперва желтого, затем ярко-
красного осадка при смешении растворов HgX 2 с 2KJ и растворяется в избытке KJ (вслед­
ствие образования двойной соли HgKJ 8), NH 4C1 (по той же причине) и др. кристаллизуется
при обыкновенной температуре в квадратных призмах красного цвета. При их нагре­
вании до 126° образуются желтые ромбические кристаллы, изоморфные по кристалличе­
ской форме с сулемою. Это желтое водоизменение двуиодистой ртути очень непостоянно
и при охлаждении и растирании переходит легко вновь в более прочное красное водоизме­
нение. При сплавлении получается желтая жидкость. Это диморфизм. Раствор HgJ 2
в KJ после прибавки едкого кали (осадка не получается) дает с аммиаком (даже со сле­
дами его) Nllg 2 J, т.-е. NH.,C1 с заменою^!!, — Hg 2 и Cl — J, по уравнению: 2HgJ -)-NH e -(-
-f- ЗКНО = NHgjJ + 3KJ + ЗН 2 0, и эта реакция применяется для открытия аммиака (Нес-
слеров реактив).
С и н е р о д и с т а я р т у т ь Hg(CN) 2 образует один из наиболее постоянных раство­
римых синеродистых металлов. Получается при растворении окиси ртути в синильной
кислоте и при кипячении берлинской лазури с водою и окисью ртути. При этом в осадке
получается окись железа. Синеродистая ртуть образует бесцветное кристаллическое
вещество, растворимое в воде и отличающееся большою прочностью; серная кислота не
выделяет из нее IJCN и даже едкое кали не отнимает синерода (тогда происходит, веро­
ятно, сложная соль), но галоидные кислоты выделяют HCN. Синеродистая ртуть (как и
хлористая) соединяется с окисью ртути, образуя Hg 2 0(CN) s , и особенно легко образует
двойные соли, напр., K 2 Hg(CN) 4 . Подобные же соединения образуют и хлористые, и йоди­
стые щелочные металлы, напр., очень хорошо кристаллизуется соль состава HgKJ(CN) 2,
получающаяся прямым смешением растворов йодистого калия и сиперодистой ртути.
Уэллс (Wells, 1889) и Варе (Varet) получили и исследовали много подобных двойных
солей и показали возможность образования не только HgCI 2A/Cl и HgCl 22itfCl, где M есть
щелочной металл, напр., Cs, но и HgCl 23iVCI, 2(llgCl 2 )^/Cl, вообще nïigX smMX, где Ä'—раз­
ные галоиды *).
[427J. При изучении азотистых металлов необходимо иметь в виду соответственные
фосфористые металлы.
сходна по составу с и т. п. (глава X I V ) . Взрывчатость азотистой
Hg s N 2 Mg s N ä
ртути, показывая, что связь между азотом и ртутью весьма непрочна, объясняет то обстоя­
тельство, что так называемая г р е м у ч а я р т у т ь или г р е м у ч е р т у т н а я с о л ь
есть образец всех взрывчатых соединений. Это вещество приготовляется в больших раз­
мерах для взрывчатых смесей, оно входит в состав ружейных капсюлей, от удара воспла­
меняющихся и зажигающих при этом порох. Гремучертутная соль открыта Говардом
и с тех пор приготовляется таким образом, что одну часть ртути растворяют в 12 частях
азотной кислоты, имеющей уд. вес 1,36, и когда вся ртуть перейдет в раствор,
приливают 5,5 ч. 90°/ 0 -го спирта и массу взбалтывают. Тогда начинается реакция, сопро­
вождающаяся самонагреванием, происходящим от окисления, совершающегося со спиртом.
Действительно, при реакции образуется много таких продуктов, которые происходят при
действии азотной кислоты на спирт (гликолевая кислота, эфиры и т. п.). Когда реакция
сделается довольпо сильною, прибавляют еще столько же, как и вначале, спирта, и тогда
выделяется серый осадок гремучей соли. Эта соль имеет состав C 2 Hg(N0 2 )N. От удара
и от нагревания она взрывает. Ртуть в ней можно заместить другими металлами, напр.,
медью и цинком, а также серебром. Серебряная соль C 2Ag 2(JS0 2)N получается совер­
шенно сходно с гремучертутною солью и еще легче взрывает, чем последняя. При дей­
ствии на серебряпую соль хлористых щелочных металлов только половина серебра
заменяется щелочным металлом, а если все серебро заменится щелочным металлом,
соль изменяется в своих свойствах и распадается. Очевидно из этого, что подоб­
ного рода соединения происходят насчет образования таких веществ, в которых
ртуть и подобные ей металлы связапы непрочным образом с азотом. Калий и другие
легкие металлы неспособны вступать в подобного рода связь, и потому замена
ртути калием влечет за собою распадение группировки. Исследование состава гремучих
соединений в особенности производилось Геіі-Люссаком и Либихом, но только исследования
Л. Н. Шишкова разъяснили состав и отношение этого вещества к другим углеродистым
соединениям. Шишков показал, на основании реакций, что гремучертутная соль отвечает
нитрокислоте C s H 2 (NO s )N. Взрывчатость зависит отчасти от содержания группы N 0 2
единовременно с содержанием углерода, а мы знаем уже, что все такие нитротела взрыв­
чаты. Если представить, что N 0 2 замещено водородом, то получим тело состава C 2 H S N.
Это будет ацетоіштрил, т.-е. уксуспая кислота + NH, — 2Н 2 0, или синеродистый метил
CHjCN," как это показано в главе V I . Образование уксусного соединения при действии
азотной кислоты на спирт весьма понятно, потому что уксуспая кислота и происходит
через окисление спирта, а происхождение элементов аммиака, необходимого для образо­
вания нитрила, понимается из того, что азотная кислота, при действии восстановляющих
*) Перекись ртути Н к 0 2 получается в небольших количествах при каталитическом разложении
перекиси водорода ртутью. Она может быть получена также при взаимодействии алкогольных растворов
хлорной ртути, поташа п перекиси водорода. Безводная перекись ртути — аморфный порошок, кирпично-
красвого цвета, очень стойкий на воздухе. При действии воды он медленно разлагается. (К.)