Page 305 - Основы_химии

4261 С О Е Д И Н Е Н И Я Р Т У Т И . 297

В дополнение к сведениям о ртути и ее солях приведем еще несколько отрывоч­
ных замечаний *).
Алхимики ртуть назвали меркурием, а потому это слово часто заменяет название
ртути. Так, напр., говорят «меркуриальное лечение», т.-е. пользование ртутными препа­
ратами; меркур-этилом называют Hg(C 2 H 5 ) 3 и т. п. Лозанич в цинкобарите из Авала
нашел радиоактивную способность (см. доп. 565) и полагает, что она зависит от содержа­
ния в ртути подмеси еще неизвестного металла «радио-меркура» *).
*
Всякие соли ртути, смешанные с Na 2 C0 8 и накаленные, разлагаются, образуя CO.,
кислород и пары ртути.
Спринг (1888) показал, что твердая, сухая HgCl постепенно разлагается в прикосно­
вении с металлическою медью. По определениям Томсепа, образование из простых тел
граммо-молекулярного веса ртутных соединений развивает тысяч мал. кал. на: Hg 2 + О 42,
Hg + O 31, Hg + S 17, Hg+"C1 41, Hg + Br 34, Hg + J 24, H g + C l s 63, Hg-+Br 2 51,
Hg + J 2 34, Hg + C,N S 19. Числа эти меньше тех, какие отвечают К, Na, Ca, Ва даже Zn
-
и Cd, напр., Zn + б 85, Zn + СІ 2 97, Zn +• Вг 2 76, Zn + J 2 49, Cd f Cl 2 93, Cd + Br 2 75,
49.
C d + J 2
HgNOs (соль закиси) легко дает кристаллогидрат HgN0 8 H 2 0, отвечающий орто-
азотной кислоте H 3 N0 4 (ср. I т., стр. 117 и 338 и гл. X I X о кислотах Р) с заменою
одного H ртутью. В водном растворе соль эта сохраняется только в присутствии сво­
бодной ртути, а иначе дает основные соли окиси, о которых сказано далее.
Из насыщенного раствора ртути в избытке кипящей азотной кислоты кристалли­
зуется Hg(N0 3 ) 2 8H 2 0 (соль окиси); вода эту соль разлагает; при обыкновенной темп,
легко образуются кристаллы основной соли, состава Hg(NO s ) 2 Hg02H 2 0, а при избытке
воды получается желтая нерастворимая основная соль Hg(N0 8 ) 2 H 2 02HgO. Эти три соли
отвечают типу орто-азотной кислоты (H 8 N0 4 ) 2 , с заменою 1, 2 и 3 раза двух водоро-
дов ртутью.
Для получения сернортутной соли окиси должно брать большой избыток крепкой
серной кислоты и сильно нагреть. С малым количеством воды можно получить бесцвет­
ные кристаллы HgS0 4 H 2 0. Избыток воды, особенно нагретой, дает основную соль (см.
выше) HgS0 4 2Hg0, которая отвечает трехводной серной кислоте S0 8 + ЗН 2 0 = S(OH) 8
с заменой Н„ тремя Hg, эквивалентными в солях окиси, именно Н„. Ле Шателье (1888)
дает следующее отношение между содержанием на литр эквивалентов:
0,318 0,890 1,80 2,02
HgS0 4
0,752 1,42 2,10 2,40,
S0 8
т.-е. по мере увеличения крепости раствора относительно уменьшается потребное коли­
чество свободной серной кислоты.
В 80-х и начале 90-х годов в числе многих спорных вопросов химии видное место
занимал вопрос о молекулярном весе каломели, потому что тогда еще было не мало
химиков, которые считали, исходя из углеродистых веществ (но забывая СО), в кото­
рых С обыкновенно четырехвалентен, валентность элементов постоянным, твердым п ис­
ходным свойством элементарных атомов, и ртути Hg приписывали исключительно дву­
валентные свойства на основании того, что она дает меркурэтил Hg(C 2 H 5 ) 2 и сулему HgCI 2,
в молекулярном весе которых (судя по реакциям и плотности паров) не было сомнения.
А так как каломель HgCl летуча, плотность паров ее (около 118, если для водорода 1)
приводит к молекулярному составу HgCl, и надо было поэтому признать в ней ртуть
одновалентною, то стремились это явление объяснить в смысле двувалентности ртути,
прибегая к гипотезе, что молекула каломели содержит Hg 2 Cl 2 и что в парах нет самой
каломели Hg 2C! 2, а содержатся только продукты ее распадения сулема и ртуть : Hg 2 Cl 2 =
= HgCI 2 - f Hg. Тогда, во-первых, ртути можно было приписывать везде двувалентность,
потому что в каломели должно было видеть соединение двух остатков HgCl сулемы, где
ртуть двувалентна (как в С 2 Н в два остатка СН„ гл. V I I ) , и, во-вторых, плотность паров
каломели (при предположении распадения) действительно должна быть около 118, так
как у сулемы она около 136, а у ртути около 100, след., у каломели средняя, около 118.
Такую гипотезу (подобные гипотезы применялись в то время часто ко многим элементам)
стремились, и не без некоторого успеха, оправдать опытным путем, чтобы оправдать
неверное, неладное допущение (т.-е. постоянство валентности). Особенно выдается здесь
исследование В. Мейера и Гарриса (1894). Оно показало, 1) что из простого глиняного
сосуда, в котором испаряется каломель, при 465° выделяется (диффундирует через поры)
более паров ртути, чем хлора, т.-е. что в сосуде остается часть сулемы, п 2) что на­
каленный кусок КНО, введенный в пар каломели, дает желтую окись ртути, а не черпую
закись, откуда и заключили, что в парах нет каломели, а только смесь паров сулемы и
ртути. Доказательность этих опытов сомнительна, во-первых, потому, что разность в ско­
рости диффузии паров Hg и HgCl 2 ничтожна (ибо плотности пара мало отличаются, а квадрат-

*} В очень тонком слое жидкая ртуть просвечивает Фиолетовым цветом, (к.)
**) По современным данным радиоактивность баритов и цинкобаритов зависит от присутствия радия.
«Радио-меркура» нет. (В. Г. Хлопин.)