Page 303 - Основы_химии
P. 303

423  —  424]           С О Е Д И Н Е Н И Я  К А Д М И Я .            295

           При  температуре  35°  получено:

                 5%D  = 462   705    1058   1700   2525   4132   8499
                10%     96    148    239    460    835   1594   3735
                15%     44     64    112    255    505   1011   2457
           При  температуре  55°  получено:
                 5 % Я  = 178   276   408   699    1164   2105   5093
                10%     34     60    113    258    491    970   2457
                15%     24     35     58    136    239    610   1593
           Вследствие  сложности  явления,  сами  авторы  признают  за  своими  определениями
     не  абсолютное,  а  лишь  относительное  значение,  и  в  этом  смысле  примечательно,  что  НВг
     дает,  при  прочих  равных  условиях  (при  эквивалентной  крепости),  большую  (в  1—5  раз)
     скорость  действия,  чем  HCl, а  серная  кислота  гораздо  (почти  в  15 раз) меньшую  скорость.
     Примечательно  также, что при реакции  металл оказался  более  нагревающимся,  чем кислота.
           [423]  Сернистый  кадмий  является  в  двух  видоизменениях,  одинаковых  по  хими­
     ческому  и  различных  по  физическому  характеру;  одно — лимонно-желтого  и  другое —
     красного  цвета.  Клобуков  (1889)  ближе  изучил  физические  свойства  этих  видоизменений.
      Уд.  в. первого  3,906  и  второго  4,513.  Оба  видоизменения  принадлежат  к  различным  кри­
     сталлическим  системам.  Посредством  трения  и  давления  возможно  перевести  первое
     видоизменение  во  второе,  но  не  обратно.
           Из  соединений  кадмия,  чрезвычайно  сходственных  с  соединениями  цинка,  должно
      упомянуть  о  й о д и с т о м  к а д м и и  CdJ 2,  находящем  применение  в  медицине  и  в  фото­
      графии.  Эта  соль  очень  хорошо  кристаллизуется,  приготовляется  прямым  действием
     иода,  смешанного  с  водою,  на.  металлический  кадмий.  Одна  часть  CdJ 2  при  20  требует
     для  насыщения  1,08  частей  воды.  Хлористый  кадмий  требует,  для  растворения,  при той
     же  темп.  0,71  частей  воды,  так  что для  этого  металла  йодистое  соединение  менее  раство­
     римо,  чем  хлористое,  тогда  как  для  вышеописанных  щелочных  или  щелочноземельных
     металлов  существует  обратное  отношение.  С е р н о к а д м и е в а я  с о л ь  хорошо  кристал­
     лизуется  и  имеет  состав  3(CdS0 4 )8H 2 0  иной,  чем  цинковый  купорос.  Окись  кадмия,
     хотя  очень  мало,  однако  растворяется  в  щелочах;  но  в  присутствии  винной  и  некоторых
     других  кислот  щелочной  раствор  окиси  цинка  не  изменяется  при  кипячении,  тогда  как
     р а з б а в л е н н ы й  щелочной  раствор  окиси  кадмия  в  этом  случае  выделяет  CdO,  что и
     может  служить  для  разделения  цинка  от  кадмия.  Кадмий  в  растворах  осаждается  из
     своих  солей  цинком,  а  потому  из  смеси  Zn  и  Cd  кислоты  сперва  извлекают  цинк.  Во всех
     отношениях  кадмий  менее  энергичен,  чем  цинк.  Так,  он  с  трудом  разлагает  воду  и
     только  при  сильном  накаливании.  Даже  на  кислоты  он  действует  медленно,  но все же
     с  ними  выделяет  водород.  Должно  обратить  здесь  внимание  на  то, что для  щелочных
      и  щелочно-земельных  (из четных  рядов)  металлов  высший  вес  атома  определяет  большую
     энергию,  но  кадмий  (из  нечетного  ряда),  имеющий  больший  вес  атома,  чем  цинк,  менее
     его  энергичен.  Соли  кадмия  бесцветны,  как  и  Zn.  Шультен  получил  кристаллическую
     хлор-окись  Cd(0H)CI,  нагревая  в  запаянной  трубке  (20О ) :  мрамор  с раствором  CdCI 2.  При­
     мечательно,  что  CdClo  (а  равно  CdBr 2,  CuCl 2,  HgCl 2  и  т.  п.)  даже  в  очень  разбавленных
      растворах  (0,2%)  осаждается  от  прибавления  избытка  крепкой  серной  кислоты,  а  потому
     смешивая  1  об.  10%  раствора  CdS0 4  с  10  об. H 2 S0 4 ,  получают  реактив,  открывающий
      малые  количества  всяких  хлористых  металлов.  Кадмии  легко  дает  многие  двойные  соли.
           [424]  По  величине  атомного  веса,  ртуть  в  периодической  системе  следует  за  золо­
     том,  как  Cd  за  Ag или  Zn  за Си:
                           Ni  = 5 9  Си =  64   Zn =  65
                           Pd =  107  Ag =  108  Cd =  112
                           Pt  =  195  Au =  197  llg =  201.
           Ранее мы видели  близкое  сходство  Pt,  Pd  и Ni, а  также  Au, Ag и Си, а теперь  покажем
     параллелизм  этих  трех  групп.  Отношение  по  физическим  и  химическим  свойствам  здесь
     действительно  поразительно  тождественно.  Никкель,  палладий  и  платина  весьма  туго­
     плавки  (еще  тугоплавче  их  стоящие  перед  ними  Fe,  Ku, Os).  Медь,  серебро  и  золото
     плавятся  в  сильном  жару  гораздо  легче,  чем три  предыдущих  металла,  а  цинк,  кадмий
      и  ртуть  плавятся  еще  легче.  Никкель,  палладий  и  платина  весьма  мало  летучи,  медь,
     серебро  и  золото  летучее  их,  а  цинк,  кадмии  и  ртуть  представляют  одни  из  наиболее
     летучих  металлов.  Цинк  окисляется  легче  Си, восстаиовляется  же  труднее,  так  н  Hg
      по  отношению  к  Au.  Эти  отношения  для  Cd  и  Ag суть  средние  в  соответственных  груп­
      пах.  Сближения  подобного  рода  суть  прямые  следствия тех отношений, какие  составляют
      с у щ н о с т ь  периодического  закона.
   298   299   300   301   302   303   304   305   306   307   308