Page 318 - Основы_химии

310 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X V I I . [449 — 450

Так как коллоидальные свойства особенно резко развиты именно в таких окислах
(А1,0„, Si0 2 , МоО„ Sn0 2 и т. п.), которые обладают (как и вода) свойствами слабых осно­
ваний и слабых кислот, то вероятно, что существует причинная связь этого совпадения,
тем более, что между органическими веществами клей, белок и тому подобные представи­
тели коллоидов также обладают способностью слабо соединяться с основаниями и кислотами.
[419] Соединения глинозема с основаниями (алюминаты) иногда встречаются в при­
роде. Таковы: шпинель MgOAI 2 O s = MgAI 2 0 4 , хризоберилл ВеА1 2 0 4 и другие. Такова же
магнитная окись железа FeOFe 20 3 = Fe,0 4 и подобные ей соединения. Здесь очевидно
соединение «по сходству», как в растворах и сплавах, сопровождающееся образованием
•строго определенных, солеподобных соединений, и подобные случаи составляют явные
переходы от растворов к типу истинных солей.
Не только уксусно-глиноземная соль, но и всякие другие соли глинозема, образо­
ванные летучими кислотами, при нагревании водного раствора выделяют кислоту, т.-е.
водою разлагаются и образуют или основные соли, или гидрат глинозема. Растворяя
гидрат глинозема в азотной кислоте, легко получить отлично кристаллизующуюся а з о т н о-
г л и н о з е м н у ю с о л ь AI(NO s ),91I 2 0, которая плавится (Ordway) при 73 не разлагаясь,
при 100° дает основную соль 2AI 2 0,6HNO„ и при 140° оставляет гидрат глинозема, совер­
шенно не содержащий элементов азотной кислоты. Но и растворы этой соли, как уксус­
ной, способны выделять гидрат глинозема. Из всего этого очевидно, что в растворе этой
и ей подобных солей должно предполагать равновесную диссоционную систему, содер­
жащую соль, кислоту, основание и соединения их с водою, равно как и молекулы
•самой воды.
Из природных основных солей глинозема упомянем об а л ю н и т ѳ или квасцовом
камне (уд. вес 2,6), иногда являющемся в кристаллах, но чаще в волокнистых массах.
Его нашли массами за Кавказом (местечко Заглик, 45 км от Елизаветполя), в Тольфа
•около Рима и др. В составе его содержится K 2 03A1 2 0,4S0 4 6H 2 0 (в девигитѳ 9Н 2 0).
В воде он нерастворим и ею пе разлагается, но после слабого прокаливания отдает ей
квасцы. Искусственно получается при нагревании в запаянной трубке до 230° смеси квасцов
с серноглиноземною солью.
[450] После Девилля многократно принимались за вопрос о плотности паров хло­
ристого алюминия. Особо исследовали предмет этот Кильсон с Петерсоном, Фридель
с Крафтсом и В. Мейер с сотрудниками. Вообще получено, что при низких темпера­
турах (до 440°) плотность постоянна и указывает на молекулу А1 2СІ„, а выше, по всей
вероятности, идет деполимеризация и получаются молекулы АІСІ,. Рядом шли и идут по
сих пор разноречия о плотности паров алюминий-этила и метила, с вопросом о том, АІ(СН 3 ),
или АІ а(СН,)в выражает молекулу алюминий-метила. Интерес этих исследований сводится
на вопрос о валентности AI. Если держаться того представления, что элементы обла­
дают в своих соответственных соединениях постоянною и строго определяемою валент­
ностью, тогда молекулы А1С1, или АІ(СіІ,), показали бы, что AI трехвалентен, а след., соедине­
ния алюминия суть А1(0Н) 8 , АЮ аА1, вообще А1Х„. Если же молекула есть А1 2С1 е, то она не­
совместима—для последователей учения о постоянной валентности элементов—с понятием
о трехвалентности AI, и они признавали AI четырехвалентным, как углерод, уподобляя
этану С 2 Н 0 == С11,СН 3, хотя и не объясняли, почему AI не образует АІСІ 4 или вообще
А1 2СІ в
ALY 4. В этом "сочинении проводятся иные представления, и по ним, хотя алюминий, как
элемент I I I группы, дает соединения типа АІА",, но этим не исключается возможность
соединения этих молекул с другими и, следовательно, м е ж д у с о б о ю , т.-е. образование
АІ 2 А,, подобно тому, как молекулы элементов одновалентных являются или в двух атомах
как Н 2 , СІ 2, и т. п., или как Na — в одном, а молекулы двувалентных или как Hg, или как
S, и даже S 8. Прежде всего должно видеть, что предельная форма не исчерпывает всей
способности к соединениям, она выражает только способность к соединению с некоторыми
А'-ми, но предельное тело затем может соединяться с ц е л ь н ы м и молекулами, чему
лучшее доказательство мы видим в способности тела образовать кристаллические соеди­
нения с водою, аммиаком и т. п. В одних телах эта способность к дальнейшим соедине­
ниям мало развита (таков ССІ 4), в других яснее. А1А, соединяется со многими другими
молекулами. Если предельная форма, не соединяющаяся с новыми X, соединяется, однако,
с другими цельными молекулами, то в некоторых случаях она будет, конечно, соединяться
сама с собою, будет полимеризироваться. При этом представляется уму очевидным, что
те силы, которые заставляют S 2 связываться с СІ 2 или С 2 Н, с CI» и т. п., связывают и
однородные молекулы между собою; при этом п о л и м е р и з а ц и я перестает быть отдель­
ным, отрывочным явлением, химические соединения «но сходству» получают особый
и важный интерес. Сообразно с таким представлением, можто сделать такое заключение
о соединениях алюминия: тип их — в пределе А1А а, кпк и 1$А'„ но эти предельные формы
способны еще соединяться, образовать ALY„ÄZ, и при низких температурах хлористый
алюминий может содержать (ALY„) S. В боре, в ВС),, эта способность давать дальней­
шие соединения менее развита. Оттого-то и является ВСІ 3, а не (ВСІ 3 ) 2 . Полимеризация
возможна не только тогда, когда тело не достигло предела (хотя при этом она вероятнее),
по и тогда, когда образовалась предельная форма, если только в последней есть способ­
ность соединяться с другими цельными молекулами. Поэтому можно заключить, что алю-