Page 323 - Основы_химии
P. 323
4 6 2 ] О Т К Р Ы Т И Е Р Е Д К И Х З Е М Е Л Ь . 315
[462] Элементы редких земель *).
Проф. Богус.гава Браунера.
О т к р ы т и е р е д к и х з е м е л ь . В 1794 г. Гадолин открыл в минерале, назы
ваемом ныне гадолинитом и найденном в Иттерби (близ Стокгольма), новую землю или
окись, которую Экеберг назвал и т т р о в о й (Yttria). В 1803 году Берцелиус и Гизин-
еер, а одновременно с ними Клапрот, открыли в дерите или «тяжелом камне Бастенаиса»
новую окись, которую шведские химики назвали цериевой землей. В 1839 г. Мозандер
открыл в ней л а н т а н , а в 1842 г. доказал, что прежний лантан, дающий бесцветные
соли, содержит землю, дающую розовые соли; последняя названа окисью дидима. В 1843 г.
Мозандер дробным осаждением, при помощи аммиака и кислой щавелево-кадиевой соли,
разложил иттрий на три отдельные земли. Первая дает бесцветные соли; за ней оста
лось название иттрия. Вторая давала розовые соли и была названа окисью тербия,
а третью, которая дала темно-желтую перекись и бесцветные соли, назвали эрбием. В начале
60-х годов Берлин, и несколько позже Вар и Бунзен, нашли в смеси, называвшейся
раньше окисью иттрия, кроме иттрия Мозандера, еще одну землю, дающую розовые
соли; они ее назвали эрбием. Когда вслед затем Делафонтен нашел третью, желтую
землю Мозандера, которую этот последний называл эрбием, то ей дали название тербий.
При позднейших исследованиях гадолинитовых земель в них был открыт еще целый
ряд окисей новых элементов. Так, напр., фшгаппий Делафонтвна (который Роско
«читает за смесь); его же деципий (1878) отчасти совпадает с самарием, открытым в 1879 г.
Лекоком де-Буабодран в дидиме из самарскита; мозандрий же Смита совпадает
с тербием. В 1878 г. Мариньяк исследовал окись эрбия, найденную Баром и Бун-
аеном, и выделил из нее белую землю, дающую бесцветные соли; содержащийся в ней
элемент он назвал иттербием. Сорэ одновременно с ним нашел в окиси эрбия новый
элемент, названный им X. В 1879 г. Нильсон подтвердил существование иттербия,
найденного Мариньяком, и разложил известную до тех пор окись иттербия на окись
действительного иттербия и на новую землю, элемент которой он назвал скандием. Клеве
показал в 1879 г., что известная до тех пор окись эрбия состоит из трех земель. В одной
из них находится элемент гольмий, сходный с X Сорэ, во второй — чистый эрбий,
в третьей — тулий. В 1886 г. Лекок де-Буабодран показал, что в окиси гольмия содер
жится еще окись диспрозия.
В 1880 г. Мариньяк исследовал земли самарскита и открыл в них две новые
земли, окиси Ya и Yjj. Окись Ya в 1886 г. была названа гадолинием. Окись YjS оказалась
тождественной с самарием Лекока. В 1901 г. Демарсэ отделил от самария новый,
образующий бесцветные соли, элемент, названный европием.
В 80-х годах исследования Делафонтвна, Клеве и Браунера показали, что
известный до тех пор дидим представляет собою смесь нескольких элементов и что
каждому из них отвечает часть полос поглощения прежнего дидима; в то же время Брау-
нер и Клеве выделили из церитового дидима самарий. Вместе с теи*Браунер показал
в 1882 г. что лантан из церита представляет смесь двух элементов. В 1885 г. Ауэру
фон Вельсбах удалось окончательно разложить дидим на празеодим, дающий зеленые
соли, и неодим, дающий розовые соли. По позднейшим исследованиям Крукса, Крюсса,
Нильеона, Демарсэ и других можно предположить, что неодим состоит еще из смеси
нескольких элементов. Далее Крюсс и его ученики показали, что окиси эрбия, гольмия
и тербия состоят из нескольких, очень сходных между собою, земель. Из исследований
спектров фосфоресценции, получаемых от некоторых редких земель при действии на них
электрических разрядов в пустоте (или, иначе, под влиянием темного или катодного све
чения), Крукс заключает, что в прежней окиси иттрия есть несколько новых элементов;
а Лекок де-Буабодран (1885) не разделяет мнения Крукса, и думает, что в гольмии,
тербии и самарии есть еще другие, новые элементы. Один из этих новых элементов и
есть европий, открытый Демарсэ.
Н а х о ж д е н и е р е д к и х з е м е л ь в п р и р о д е . Они найдены только в соеди
нениях, представляющих довольно редкие минералы. В некоторых из них преобладают
церитовые (см. ниже) земли, обозначаемые далее через [Се], в других иттриевые земли,
обозначаемые далее через [Y]; но часто в них встречаются и те, и другие земли одно
временно. Минералов, содержащих редкие элементы, насчитывают больше 50; мы пере
числим .тишь главнейшие. С и л и к а т ы : [Се: церит, ортит, аланит; [ Y / гадолинит, иттри-
алит; [Се, У ] : т р и т о л и т . — У г л е к и с л ы е с о л и : [Се]: лантанит; содержащие фтор, пари-
зит, г а м а р т и т . — Ф о с ф о р н о к и с л ы е с о л и : [CeJ: монацит (содержит Th), рабдофан;
Y]: к с е н о т и м . — Ф т о р и с т ы е с о е д и н е н и я : [Се]: фтороцерит; [Y1: иттроцерит. —
tС р е м н е т и т а н и с т ы е с о е д и н е н и я : [Се]: чевкинит, мозандрит: [Y]: кейльгауит. —
Т и т а н о н и о б и е в ы е с о е д и н е н и я : [Се]: эшинит, пирохлор. — Т а н т а л о - н и о б и е -
в ы е с о е д и н е н и я : ГУ]: сипилит, тирит, иттротанталит, самарскит, эвксенит; [Y,Ce]:
<рергусоннт (содержит Не)—клевеит, брёггерит и нпвенит кроме редких земель содержат
*) См. стр. 93, прим., и статью Ж. У р 6 э в а «Редкие земли». (Г.)