Page 265 - Основы_химии

К Г Л А В Е Ч Е Т Ы Р Н А Д Ц А Т О Й .

ВАЛЕНТНОСТЬ И ТЕПЛОЕМКОСТЬ МЕТАЛЛОВ.
МАГНИЙ, КАЛЬЦИЙ, СТРОНЦИЙ, БАРИЙ И БЕРИЛЛИЙ.
(Стр. 31 — 47.)
[371] Разлагая металлами кислоты в подходящих случаях (принимая все надобные
предосторожности), можно с точностью установить вес эквивалента. Так, Рейнольде и
Рамзай (1887) определили этим путем (из" 29 опытов) эквивалент цинка 32,7, а различными
другими способами (различные испытатели) нашли от 32,55 до 32,95. Взяв одинаковые
навески различных металлов и собирая выделяемый ими водород (от действия на кислоты
или щелочи), можно демонстрировать различие их эквивалентов.
[372] Количество электричества в ампер-секунду, или один кулон .(понятие о совре­
менной номенклатуре, относящейся к электрическим единицам, см. стр. 226), выделяет
О.00001044 г водорода, 0,001118 г серебра, 0,0003294 г меди из солей окиси, а из солей
закиси 0,0006588 г и т. д. На 1 ампер-час выделяется граммов: H 0,03758, i g 4,0247,
€1 1,322, Mg 0,439, Al 0,337 и т. д. Величины' эти относятся как эквиваленты, т.-е. коли­
чества, заменяющие одну весовую часть водорода. Тесная связь, все более и более вы­
ясняющаяся, между электролитическими и чисто химическими отношениями веществ (осо­
бенно в растворах) и применение электролиза для получения множества веществ даже
в заводской практике, равно как пользование электричеством для получения высоких темпе­
ратур и т. п., заставляют меня сожалеть, что по плану и размерам этого сочинения,
равно как вследствие невозможности кратко и объективно изложить надлежащую сово­
купность сведений об электричестве, я не могу вдаваться в область указанного пред­
мета, изучение которого считаю долгом рекомендовать всем тем, кто желает принять уча­
стие в дальнейшем развитии нашей науки.
Только об одной стороне предмета, относящейся до прямого соответствия между
термохимическими данными и электровозбудительною силою, считаю полезным упомянуть
здесь, так как в ней видно оправдание "того общего понятия, высказанного Фарадеем,
что гальванический ток есть вид перенесения химического движения или воздействия
по проводникам.
По опытам Фавра. Томсона, Рауля, Бертпело, Чельцова и др. над количеством
тепла, развивающегося в замкнутой цепи, должно заключать, что электровозбуд. сила Ё,
равная по численной величине работе, производимой при прохождении 1 кулона, п р о ­
п о р ц и о н а л ь н а количеству всего тепла Q, производимого реакцией, служащей источни­
ком тока. Если Е выражена в вольтах ж Q в тысячах мал. кал., отнесенных к эквива­
лентным весам, то # = 0,04320. Напр., в элементах Даниеля Е= 1,09 как по опыту, так
и по расчету, потомѵ что в них должно признать разложение CuS0 4 на СиО -\- SO,Aq и
разложение СиО на Си + О, вместе с образованием Zu + О и ZnO + SO.Aq, а этим реак­
циям отвечает Q = 25,06 тыс. мал. кал. Точно также и в других первичных (напр. Бун-
зена, Поггендорфа и др.) и вторичных (напр., действующих по реакции Pb + HjS0 4 +
•+• РЬО,, как показал Челы^ов) элементах і?=0,0432(> *)".
[373] Главные приемы, которыми до сих пор установлялась в а л е н т н о с т ь э л е ­
м е н т о в или число эквивалентов, образующих атом, суть: 1) Закон Авогадро-Жерара.
Путь этот, наиболее общий и несомненный, приложен уже к массе элементов. 2) Состав
различных степеней окисления и их изоморфизм или вообще сходство. Напр., Fe = 56,
*) Опытные исследования показали, что не дли всех гальванических элементов электровозбудительная
сила может быть вычислена по уравнению: В = 0.0i32Q. Это правило верно только для тех из них, в коих
электровозбудителыіая сила не меняется при перемене температуры. Г. ф. Гелъміольц показал, что оно
дв
должно быть заменено следующим: Е = 0 , 0 1 3 2 0 + Г где Т — температура, считая от абсолютного нуля
а ДЕ — величина изменения электровозбуднтедьноя силы, при воівышепии температуры на ДГ. Если
4 £ равво нулю, то E = 0,0i32Q; если ^ ^ О , т.-е. Е растет с повышением температуры, электрическая
энергия, развиваемая элементом, превышает тепловую энергию, выделяемую химическими процессами, в нем,
Меѵдемет. Основы химии т. 7У, "