Page 263 - Основы_химии

369 — 370] С О Е Д И Н Е Н И Я Л И Т И Я , Р У Б И Д И Я И Ц Е З И Я . 255

К Rb Cs
404,7 и 404,4 421,6 и 420,2 459,3 и 455,5
В пламени гремучего газа у Ca, Sr, Ва особенно выступают по одной резкой (яркой)
линии, а именно: для Ca линия 422,7, для Sr 460,7 и для Ва 553,5. Там и тут с повыше­
нием веса атома изменение идет в сторону красного конца спектра. Во всех подобных
сопоставлениях виден зачаток понимания связи между атомными весами, химическими
аналогиями и положением спектральных линий простых тел, но, по моему мнению, еще
не видно тех точных законностей, которые управляют зависимостью указанных предметов,
а видно лишь отражение периодического закона (гл. X V ) .
Чтобы показать степень чувствительности спектральных реакций, достаточно при­
вести следующее наблюдение д-ра Венс-Джонса. Если под кожу морской свинки впрыс­
нуть раствор (0,1866 г) соли лития, то через 4 мипуты можно уже спектроскопически
открыть литий как в желчи, так и в жидкостях глаза, а через 10 минут во всех частях
тела животного.
[369] В сподумене находится до 6% Li a O, в петалите и л е п и д о л и т е или литинистой
слюде около 3°/ 0 Li 2 0. Эта слюда встречается в некоторых гранитах в довольно значи­
тельном количестве и потому чаще всего употребляется для получения литиевых пре­
паратов. Переработка лепидолита производится технически, потому что некоторые соли
лития употребляются в медицине, а именно — при лечении каменной болезни мочевого
пузыря, для растворения мочевых камней и т. н. Лепидолит, не изменяющийся кислотами
в естественном состоянии, приобретает свойство после сплавления разлагаться от дей­
ствия крепкой соляной кислоты. После нескольких часов такого действия кремнезем полу­
чается в нерастворенном виде, а металлические окиси переходят в раствор в виде хло­
ристых металлов. Раствор смешивают с азотной кислотой (чтобы перевести закись железа
в окнсь) и прибавляют соды до тех нор, пока кислая жидкость не сделается щелочною,
при чем образуется осадок окиси железа, глнпозема, магнезии и других в воде нераство­
римых окисей и угле-солей. В растворе остаются хлористые щелочные металлы KCl, NaCl,
LiCl, не дающие осадка с содой в разбавленном растворе. Его выпаривают, а потом при­
бавляют к нему крепкого раствора соды. Сода осаждает углелитиевую соль, потому что
последняя хотя и растворима в воде, но гораздо менее, чем Na 2 C0 3 , а потому из креп­
ких растворов выделяется в осадок в виде Li 2 CO,. У г л е л и т п е в а я с о л ь весьма мало
растворима в воде, и этим литий составляет переход от металлов щелочей к магнию,
Ca и т. п., для которых углекислые соли мало растворимы. Окись лития Li s O может быть
получена при накаливании Li 2 CO, с углем. Растворяясь, Li 2 0 (па грамм-молекулу) дает
26 тыс. мал. кал., а соединение L i 2 с О развивает 140 тыс. мал. кал., т.-е. более, чем Na 2 0
(100 тыс. мал. кал.), К 2 0 (97 тыс. мал. кал.), как показал Бекетов (1887).
LiCÎ, LiBr и LiJ легко растворимы и образуют кристаллогидраты с Н 2 0, 2ІІ 2 0 и ЗН 2 0
и напоминают свойствами более Ca, чем Na. LiF мало растворим (в 800 частях) в воде
(еще менее в растворе NH 4 F). Фосфорно-литиевая соль Li,P0 4 тоже мало растворима, чем
можно пользоваться для отделения от Na и К. Мало прочная перекись лития LiO полу­
чена Форкрандом (1903).
При испытании в пламени горелки содержания лития в его соединениях лучше
обрабатывать испытуемый материал кислотою (при каменистых кремнеземистых соедине­
ниях должно брать плавиковую кислоту), а остаток обработать серной кислотой, испа­
рить, высушить и извлекать спиртом, растворяющим некоторое количество серно-литиевой
соли. В таком спиртовом растворе, зажигая его, легко открыть литий посредством окра­
шивания пламени, исследуя его свет, в случае сомпепия, посредством спектрального при­
бора. Литий был открыт первоначально в 1817 г. в петалите Арфедсоном *).
[370] Соли большей части металлов, по прибавлении углеаммначной соли, осаждаются
в виде углекислых солей. Таковы, напр., соли кальция, железа и др. Щелочи, углекислые
солп которых растворимы, при этом не осаждаются. Испаряя полученный раствор н нака­
ливая остаток (для удаления солей аммония), получим солп щелочных металлов. Их раз­
деляют, прибавляя соляной кислоты, раствором хлорной платины. Хлористые литий и
натрий с хлорной платиной дают двойные солн, легко растворимые в воде, тогда как
хлористые калий, рубидий и цезий образуют с РіС1 4 двойные солп, трудно растворимые
в воде, а именно 100 ч. воды при 0° растворяют 0,74 ч. двойной солн хлористой пла-
типы и хлористого калия, соли рубидия только 0,134 ч., а для цезия —0,024; при 100°
соль калия K ä PtCl e растворяется в количестве 5,13 ч., соль рубидия 0,634 и соль цезия
в количестве 0,177 ч. Из этого ясно, как можпо получить соли рубидия и цезия в отдель­
ности. Отделение цезия от рубидия по этому способу весьма долго. Легче его произвести
на основании различной растворимости в спирте углекислых солей цезия и рубидия;
Cs 2C0, растворима в спирте, а соответственная соль рубидия в нем почти нерастворима,
как п соль калия. Сеттерберг производил отделение в виде квасцов, но лучший способ,

*) Литий найден также в минералах триФилиие —U(Fe,Mn)P0 4 (3,4 — 7,7<Ѵо ЩО) и амблнгоните—
(0,7 —».1°/о Іл 2 0). В очень небольших количествах литий найден в морской воде, в разных
(F,OH)Al(Na,U)P0 4
минеральных водах, в почвах, табаке, КОФѲ, чае, молоке, во всех стеклах и пр. (Г.)