Page 264 - Основы_химии

256 [370

указанный Шарплес, основывается на том, что из смеси, содержащей KCl, NaCI, CsCl и
RbCl, в присутствии HCl, четыреххлористое олово осаждает двойную соль Cs, очень мало
растворимую в воде. Соли Kb и Cs очень сходны с солями калия.
Бунзен получил р у б и д и й , перегоняя смесь виннокислой соли с сажею, а Беке­
тов (1888), накаливая водную окись с алюминием: 2RbOH + Al = RbA10 a + Н 2 + Rb.
При действии на воду 85 г рубидия развивают 94 тыс. мал. кал. Ц е з и й получен Сет-
тербергом (1882) при электролизе сплава синеродистого цезия и бария. Винклер (1889)
показал, что металлический магний восстановляет гидраты и углекислые соли до металла
Rb и Cs, как и другие щелочные металлы.
Бекетов (1888) "показал, что металлический алюминий восстановляет при накали­
вании гидраты щелочных металлов, образуя алюминаты (гл. X V I I ) ЛА10 2 , напр. 2КН0 +
-f- А1 = КАІ0 2 -f- К f Н 2 . При этом, очевидно, получается только половина щелочного
-
металла в свободном состоянии. С другой стороны, К. Винклер (1888) показал, что
порошок магния также способен восстановлять щелочные металлы из их гидратов и угле­
кислых солей. Принимая во внимание это последнее, H. Н. Бекетов и В^ербачев (1894)
приготовили цезий из его алюмината CsAIO, накаливанием с порошком магния,' при чем :
2CsA10» + Mg = MgOAl a O,4-2Cs. Добавим здесь, что H. Н. Бекетов (1887), приготовив
окись калия К 2 0 накаливанием перекиси в парах калия, показал, что она, растворяясь
в избытке воды, отделяет(на указанный формулою вес в граммах)67400м.кал., а так как2КНО,
растворяясь в воде, выделяют 24 920 м. кал., то К 2 0 + Н 2 0 дает 42 480 м. кал., откуда (зная,
что К 2 + О + Н 2 0 в избытке воды развивает 164 500 м. кал.) находится, что К 2 - f О разви­
вает 97 100 м. кал. Эта величина немного менее той (100260 м. кал.), какая отвечает натрию;
энергичность же действия калия на воду объясняется тем, что К 2 0 отделяет при соеди­
нении с водою более тепла, чем Na 2 0 (см. гл. I I , доп. 97). Соответственно тому, что водо­
род вытесняет половину Na из Na 2 0, образуя NaHO, так точно по опыту и термохими­
ческим соображениям H. Н. Бекетов наблюдал, что и К 2 0 с водородом выделяет поло­
вину калия, образуя КНО и развивая 7190 м. кал. Окись лития Li 2 0, легко приготовляемая
накаливанием Li 2 CO, с углем (при чем образуется Li 2 0 4- 2С0), с избытком воды дает
26 ООО м. кал., реакция L i 2 + О дает 140 ООО м. кал., реакция же Li 2 0 + Н,0 дает только
13 ООО м. кал. и окись лития с водородом не выделяет металла (он не получается и с углем).
След., в ряде Li, Na, К образование Л 2 0 дает более тепла с Li, наименее с К; реакция же
образования АС1 развивает более тепла с К (105 тыс. м. кал.) и менее всего с Li (93'/ 2 тыс.
м. кал.). Рубидий, образуя Rb 2 0, дает 94 тыс. м. кал. [Бекетов). Цезий, действуя на избыток
воды, развивает 51 У» тыс. м. кал., а реакция Cs 2 -)-0 развивает около 100 тыс. м. кал., т.-е.
более, чем К и Rb, и почтп столько же, как Na. Окись цезия реагирует с водородом
(по уравнению 2Cs 20 + Н 2 = 2CsH0 2Cs) наиболее легко из всех окисей щелочных металлов
(Бекетов, 1893). Вообще же Rb и Cs считаются металлами еще более энергическими,
чем Na и даже К.
Рангад (1905) показал, что при быстром действии кислорода на раствор цезий-
аммония (доп. 183) в жидком аммиаке происходят последовательно три перекиси цезия:
08,0, — бело-розоватого цвета, Cs 2 0, — коричневого цвета и Cs 2 0 4 — желтого цвета.
Буканан (1905) дает следующие числа для уд. веса кристаллических галоидных
солей ft!':
R= К Rb Cs
X = Cl 1,951 2,706 JJgj J при t 21° до 24°,3 ).
*
• Br 2,679 3,210
J 3,043 3,428 4,508 I

*) Бакстер и Уоллес (1918) дают следующие числа для уд. веса ( d | o ) кристаллических галоидных
солей ИХ:
Я = К Bb Cs
X = Cl 1,987 8,798 3,974
= Br 4,749 3,349 4,433
= J 3,1 IS 3,850 4,809
(Г.)