Page 262 - Основы_химии

254 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е Х Ш . [368

583 — 578, при прохождении же искр через раствор эта система линий слаба, а когда
Роско и Шустер определили спектр поглощения паров маталлического калия (они зеле­
ного цвета), то заметили в красной, оранжевой и желтой частях много линий такого же
напряжения, как и упомянутая система.
Чтобы наблюдать спектр растворенного вещества, удобнее всего пользоваться при­
способлением Лекока де-Буободран *), в схематическом виде изображенным на прила­
гаемом рисунке. В узкий цилиндр С погружается (на пробке) загнутая капиллярная
трубка ÙF, внутри которой впаяпа платиновая проволока Аа (диаметром от 0,3 до 0,5 мм).
На выдающийся ее нижний конец а надевается тоненькая капиллярная трубочка d, пре­
вышающая длину проволоки на 1 — 2 миллиметра. Когда в цилиндр налит раствор, он
в трубочке d поднимается над проволокой. Поверх конца трубочки d укрепляется (проб­
кою или в штативе) другая прямая капиллярная трубка Е с платинового проволокою ВЬ,
диаметром около 1 мм (топкая скоро нагревается). Если теперь проволоку А соеди­
нить с положительным, а В с отрицательным концами румкорфовой спирали (поступая
обратно, получают спектр воздуха), между а и Ь является ряд искр, быстро следующих
друг за другом; свет от них можно рассматривать, поместив трубку перед щелью спектро­
скопа. Удаляя проволоки друг от друга, переменяя направление тока, частоту переры­
вов спирали, крепость раствора и тому подобные обстоятельства, легко наблюдать и те
изменения, какие могут быть в спектре.
Обсуждение спектральных явлений в отношении к соответствию их с составом
усложняется двумя главными обстоятельствами. Во-первых, высокой температурой (в пла­
мени ли или в электрической дуге), при которой мы не всегда можем быть уверены
в тех изменениях, которые происходят в распределении атомов. Во-вторых, опыт ясно
показывает, что спектры газов и паров иногда, сильно изменяются (некоторые линии исче­
зают, другие появляются, а яркость или сила, резкость и ширина отдельных линий терпят
сильные изменения), смотря по температуре, относительной (пар­
циальной) упругости или плотности, действию магнитного поля
и т. п. (напр., в гейслеровой трубке с азотом, кислородом и др. па
аноде и катоде спектры наблюдаются различные). Однако, во всяком
случае, спектры делают видимым многое не только на отдельных
громадных мирах, таких как звезды, но в безгранично мелких
мирах, таких как молекулы, и разработка в этой области обещает
многое выяснить в области атомов и молекул.
Важное значение спектроскопа для целей химических иссле­
дований было указано еще в 1856 г. Гладстопом, но лишь после
открытий Кирхгофа и Бунзена спектроскоп сделали инструментом
химических лабораторий. Можно надеяться, что с течением времени
спектроскопические исследования уяснят некоторые стороны теоре­
тических (философских) требований химии, но до сих пор все, что
сделано в этом отношении, можно считать лишь попытками, еще не
давшими вполне твердых выводов. Так, многие исследователи, сли­
чая длины волн всяких световых колебаний, возбуждаемых данным
простым телом, стремятся найти законность (обертоны) их взаимного
отношения, другие (особенно Гартлей и Чамичан), сличая спектры
сходственных элементов (напр.: С1 2, Вг„ J 2 ), успели подметать в них
Способ наблюдения определенные черты сходства (гомологию), третьи (Гринвальд)
спектра растворенных ищут отношения между спектрами сложных тел и составных начал
веществ.
и т. п.; но при многочисленности спектральных линий, свойствен­
ных многим простым телам, и (особенно в ультракрасных и ультрафиолетовых концах
спектров) при неуверенности в существовании линий, невидимых по слабости их света,
а также по сравнительной новизне всех спектральных исследований,—предмет этот нельзя
считать законченным. Тем не менее в некоторых случаях очевидна законная правильность
соотношения между длинами волн всех спектральных линий, образуемых известным эле­
ментом. Так, напр., для спектра водорода длины волн = 364,704 • »»*/(»»' — 4), если m
изменяется как ряд целых чисел от 3 до 15 (Бальмер, Гагепбах и др.), напр., при
т = 3, получается длина волны одной из наиболее ярких красных линий спектра водо-
эда (656,3), при m — 7 одна из видимых фиолетовых линий (397,0), при m более 9—ультра-
? иолетовые линии спектра водорода. Для элементов столь сходственных, как К, Kb, Cs
или Ca, Sr и Ва, замечается явный параллелизм спектров (Л. де-Буабодран, Ридберг,
Гартлей, Кайзер и Руте п др.), в том, что с увеличением атомного веса соответствен­
ные линии или их группы (дублеты, триплеты и т. д.) передвигаются в определенную
сторону. С особою ясностью это выставил Рэмедж (Я. Ramage, в Кембридже, 1902), при­
нявший во внимание не только относительную яркость линий, но и способность их давать
явление Земана (расщепление линий в магнитном поле). Так, напр., в голубом крае спектра
у К, Rb, Cs замечаются яркие сходственпые двойные линии с длиною волн:

*) Ср. У р б а н «Редкие земли., (г.)