Page 199 - Основы_химии

190 Г Л . X X I I . Ж Е Л Е З О , К О Б А Л Ь Т И Н И К К Е Л Ь .

ности реакций этой двойной соли образованием нового сложного радикала.
Точно также, в присутствии избытка винной кислоты, соли окиси меди не
дают осадка с КНО потому, что образуется двойная соль. Для синеродистых
соединений эти особенности еще понятнее, чем для всяких других, потому
что во всех синеродистых соединениях, как непредельных, ясно проявляется
склонность к усложнению, а в двойных солях эта склонность находит удо­
влетворение. Проявление особого. характера имепно в синеродистых двойных
солях тем удобнее понимается, что в самом KCN, равно как и в IICN, мы
видели не мало своеобразного, не встречающегося у тех галоидных соеди­
нений KCl и HCl, с которыми п р и в ы к л и сравнивать синеродистые соеди­
нения. Если обратимся к сравнению синеродистых соединений с аммиач­
ными, то эти особенности отчасти станут явственными. Так и в присутствии
аммиака реакции многих соединений значительно изменяются. Если при­
бавим к этому, что присутствие многих углеродистых (органических) соеди­
нений зачастую совершенно извращает реакции солей, то особенности неко­
торых двойных синеродистых металлов еще менее покажутся странными,
так как они содержат углерод. Изменение же реакций от присутствия угле­
рода или азота можно уподобить тому, что кислород, входя в состав, так же
и очень глубоко меняет реакции. Хлор не открывается азотно-серебряною
солью, если он входит в виде хлорноватой соли КС10 3, как он открывается
в KCl, железо в закиси и окиси имеет разные реакции и т. д. Сверх всего
этого должно обратить внимание также и на то обстоятельство, что легкая
изменчивость азотной кислоты в ее щелочных солях значительно уменьши­
лась, и вообще свойства соли и кислоты часто во. многом отличаются. А на
всякую д в о й н у ю соль должно смотреть как на о с о б ы й род солеобразных
соединений. KCN есть как бы основание, FeC 2 N 2 — как бы кислотная часть
соли. В отдельности они могут быть непостоянны, а соединенные вместе
образуют более или менее постоянное двойное соединение; при акте соеди­
нения энергия элементов выделилась, они, как говорится, насытили друг
друга. Конечно, все это — не окончательные объяснения, но ведь допущение
особого сложного радикала тем менее заслуживает этого названия *).

Желтая соль K 4 FcC e N 6 происходит весьма легко при смешении растворов
и 2KCN. Сперва образуется белый, синеющий на воздухе, осадок FeC 2N 4,
FeS0 4
но он растворяется в избытке KCN, образуя желтую соль. Прокаливая
животный, азотистый уголь, напр., роговой, из кожаных обрезков **) и т. п.,
с поташом в железных сосудах (сера животных остатков дает при этом
соединение FeKS 2, которое с KCN и образует при действии воды K 2S, KCNS
и желтую соль) и кипятя потом на воздухе полученную массу с водою,
получают ту же желтую соль, при чем сперва происходит KCN, который
дает желтую соль. При этом можно заменить азотистый (животный) уголь
обыкновенным древесным, пропитывая его поташом и прокаливая в азоте
или в аммиаке и кипятя полученную массу в воде с окисью железа [587].
Так получают на заводах большие массы желтой соли, называемой у нас
синькали (prussiale de potasse, ßlutlaugensalz — кровощелочная соль).
Калий желтой соли двойным разложением легко заменяется в растворах
многими другими металлами. Водородная соль, или железисто-синеродистая
кислота HjFeC eN e, получается, смешивая крепкие растворы желтой соли
и соляной кислоты. По прибавлении эфира и устраняя доступ воздуха,

*) Ср. статью А. Е. Ч и ч и б а б и н а «Координационная теория Вернера*. (Г.)
**) Б. К Климов исследованием, проведенным (1924) в полузаводском масштабе
на опытном заводе Гос. И нет. прикл. химии, показал, что желтая соль может быть
получена с очень хорошим выходом при накаливании с железом и поташом богатых
азотом сапроколлов [ископаемых сапропелей (I т., стр. 476)1, находимых во многих боло­
тах, напр., в Толполовском, Детскосельского уезда Ленинградской губ. (Г.)