Page 197 - Основы_химии

188 Г Л . X X I I . Ж Е Л Е З О , К О Б А Л Ь Т I I Н И К К Е Л Ь .

цвета; гидрат, легко растворяющийся, имеет более красный, а гидрат мало­
растворимый— более желтый цвет [583].
Окиси железа отвечают нормальные соли Fe 2A e r или FeAf 3, напр., чрез­
вычайно легко летучее хлорное железо Fe 2CI 6, легко получающееся в без­
водном состоянии при действии хлора на накаленное железо. Такова же
нормальная соль азотной кислоты Fe 2 (N0 3 ) 6 . Она получается при растворении
железа в избытке азотной кислоты, по возможности предупреждая нагревание.
Средняя соль выделяется из бурого раствора, когда он сгущен под колоколом над
крепкой серной кислотою. Тогда средняя соль Fe 2 (N0 3 ) 6 9H 2 0 кристаллизуется
в отлично образованных совершенно б е с ц в е т н ы х кристаллах, расплы­
вающихся на воздухе, плавящихся при 35°, растворимых и водою разла­
гаемых. О разложении этом можно судить по тому, что раствор получается
бурый и вновь всей соли он уже не выделяет, а дает отчасти основную
соль. Средняя соль (постоянная только при избытке ІШ0 3 ) разлагается
очень легко и вполпе при нагревании, даже с водою, при 120°, чем и поль­
зуются для удаления железа (а также и некоторых других окислов вида і? 2 0 3 )
от многих других оснований (вида ВО), азотнокислые соли которых гораздо
более постоянны. Соли окиси железа FeX 3, переходя в соли закиси FeA 2,
действуют окислительно, что видно не только в том, что с H 2S дают серу,
но и в том, что с KJ выделяют, как многие окислители, иод.
Кроме окиси и закиси, железо дает еще одну степень окисления,
содержащую вдвое больше кислорода, чем окись, но столь непостоянную,
что ни в состоянии свободном, ни в виде гидрата этот окисел не полу­
чается, и каждый раз, когда наступают такие условия двойного разложения,
что он должен выделиться в свободном состоянии, он разлагается на кислород
и окись железа. Известен он в виде солей, а именно — постоянен только
в присутствии щелочей, образует с ними соль, имеющую, впрочем, явственно
щелочную реакцию, и потому он есть слабый кислотный окисел. Мелкое
железо, накаленное с селитрою или бертолетовою солью, дает калиевую соль
состава K 2 Fe0 4 ; та же соль образуется, когда чугун (но не железо) служит
анодом в растворе едкого кали. Гидрат, отвечающий этой соли, должен
иметь состав H 2 Fe0 4 . Его называют железною кислотою. Ангидрид ее должен
содержать Fe0 8 или Fe 2 O e —вдвое более кислорода, чем окись. Если раствор
железно-калиевой соли смешать с кислотою, то должен образоваться сво­
бодный гидрат, но он тотчас разлагается: (4K 2 Fe0 4 j - 10H 2SO 4 = 4K 2 S0 4 -f-
-
- f 2Fe 2(SO 4) 3-j-10H 2O-f-30 2), выделяя кислород. Если взято будет мало кислоты
или если раствор K 2 Fe0 4 нагревать с раствором солей других металлов, то
все же выделяется окись железа, напр.: 4CuS0 4 -j-4K 2 Fe0 4 = 4K 2 S0 4 -4-
-j— 2re 2 0j-f- 4CuO (обе последние окиси выделяются, конечно, в виде
—j— 30 2
гидратов). Это показывает, что не только гидрат II 2 Fe0 4 , но и соли тяжелых
металлов, отвечающие этой высшей степени окисления железа, не обра­
зуются реакциями двойного разложения. Но баритовая соль BaFe0 4, мало
растворимая в воде, происходит от прибавления раствора ВаСІ 2, указывая
сходство с серною кислотою. Раствор K 2 Fe0 4 действует, очевидно, как
сильное окисляющее средство, переводит, напр., МпО в Mn0 2, S0 2 в S0 3 ,
в С0 2 ^с водой) и т. д. [584, 584 а].
С 2 І1 2 0 4
Железо дает, таким образом/ следующие степени окисления : ВО, // 2 0 3
/
и Ж ) 3 ; можно было бы ждать промежуточных степеней Ю 2 (отвечает желез­
ному колчедану FeS 2) и У/ 2 0 5 , но они неизвестны для железа [585]. Низшая
степень окисления имеет ясный основный характер, высшая — слабый кислот­
ный; в свободном виде постоянна только окись Fe 4 0 3 , а закись FeO погло­
щает кислород, Fe0 8 выделяет его. То же имеем и для других элементов;
характер каждого определяется относительною степенью постоянства извест­
ных степеней окисления. Закиси отвечают соли FeA 2, окиси FeA 3 или