Page 198 - Основы_химии
P. 198

С И Н Е Р О Д И С Т Ы Е  С О Е Д И Н Е Н И Я  Ж Е Л Е З А .  189

      Fe 2 J 6 ,  а  в  железной  кислоте  виден  тип FeJ e ,  так  как  ее  соль  есть  Fe0 2 (KO) 2 ,
      подобно  К 4 Я0 4 ,  К 2 Мп0 4 ,  К 2 Сг0 4  и  т.  п.  Следовательно,  железо  дает  соеди­
      нение  типов  Fe.Y 2,  Fe 2 X e  и  FeA^,  но этот последний,  как  тип  NA 5 ,  не  является
      отдельно,  а  только  тогда,,  когда  X  разнородны,  напр.,  для  азота  в  виде
      Ш 2 (ІЮ),  NH 4CI  и  т.  п.,  для  железа  в  виде  Fe0 2 (0K) 2 ;  но  все  же  тип  FeA e r
      существует  и,  следовательно,  FeA 2 r  и  FeX 3  суть  соединения  такие,  как  NH 3 ,
      которые  способны  к  дальнейшим   присоединениям  до  FeX 6  и  далее,  что
      отчасти,  быть-может,  и  выражается  в  способности  солей  закиси  и  окиси
      железа  давать  соединения  с  кристаллизационного  водою,  двойные  и  основные
      соли,  прочность  которых  определяется  качеством  элементов,  присоединяю­
      щихся   к  типам  Fe Аз  и  FeA 3.  Поэтому  уже  можно  ждать  усложненных
       соединений,  отвечающих  закиси  и  окиси  железа.  В  числе  их  особенно
       интересен  ряд  синеродистых  соединений,  образование  и  характер  которых
       определяется  не  только  свойством  железа  давать  соединения  сложных  типов,
                                                                            I
       но  и  такою же  способностью  синеродистых  соединений,  как  нитрилов (гл. X),
       у  которых  ясно  развито  свойство  полимеризоваться  и  вообще  давать  услож­
       ненные  соединения  [586].
            Из  синеродистых  соединений  железа  можно  было  бы  ожидать  две  степени:
       Fe(CN) 2,  соответственно закиси,  и  другую  Fe(CN) 3,  соответствующую  окиси.
       В  действительности  же,  кроме  них,  известны  многие  другие  соединения,
       гораздо  более  еложные,  промежуточные.  Они  соответствуют  двойным  солям,
       столь  легко  образуемым  синеродистыми  металлами.   Особенно  известны,
       весьма  постоянны,  часто  употребляются  и  легко  получаются  две  следующие
       двойные  соли:  1)  железисто-синеродистый  калий,  или  желтая  соль,  двойная  соль
       синеродистого  калия  и  синеродистого  железа,  соответствующего  закиси:
       ее  состав  FeC 2N 24KCN,  в  кристаллах  содержит  три  пая  воды  K 4 FeC 6 N 6 3H 2 0.
       2)  Другая  есть  железно-синеродистый  калий  или  красная  соль,  или  соль  Гме-
       лина;  она  содержит  также  синеродистый  калий  с  синеродистым  железом,
       но  отвечающим  окиси;  ее  состав  Fe(CN) 33KCN  или  K 3 FeC 6 N 6 .  В  ее  кри­
       сталлах  не  содержится  воды.  Она  получается  из  первой  при  действии
       хлора,  отнимающего  один  пай  калия.  Этим  обыкновенным  солям  отвечает
       целый  ряд  других  железисто-синеродистых  соединений.  Прежде  чем  говорить
       о  приготовлении  и  свойствах  этих  двух  замечательных  и  в  обычных  усло­
       виях  весьма  постоянных  солей,  должно  обратить  внимание  на  то,  что  ни
       в  одной  из  них  обыкновенные  реагенты  не  производят  таких  двойных  раз­
       ложений,  какие  соответствуют  другим  солям  закиси  и  окиси  железа,  и  обе
       показывают  ряд  примечательных   и  самобытных  реакций.  Так,  растворы
       этих  солей  имеют  среднюю  реакцию  (у  KCN  она  щелочная),  ни  воздухом,
       ни  слабыми  кислотами,  ни  водою  не  изменяются  (что  свойственно  раствору
       KCN),  едкие  щелочи  не  осаждают  из  раствора  этих  солей  гидратов  закиси
       и  окиси  железа;  с  Na 2C0 3  также  не  происходит  осадков.  Это  заставило
       прежних  исследователей  признавать  в  описываемых  солях  особые  самостоя­
       тельные  группировки.  Считали  желтую  соль  содержащею  сложный  радикал
       FeC 6N e,  соединенный  с  калием,  а  именно  с  К 4 ,  а  в  красной  соли  призна­
       вали  другую  степень  соединения,  а  именно  с  К 3 .  Это  подкрепляли  тем,
       что  К  в  обеих  солях  можно  заменить  любым  другим  металлом,  и  даже
       водородом,  а  железо  в  них  так  не  заменимо,  как  в  синеродистых,  аммиачных
       или  азотнокислых  солях  азот  не  вступает  в  двойные  разложения,  находясь
       в  виде  сложных  радикалов  CN,  NH 4 ,  N0 2 .  Такое  представление,  однако,
       совершенно  излишне  для  объяснения  особенностей  в  реакциях  таких  соеди­
       нений,  каковы  двойные  соли.  Если  соль  магния,  осаждаемая  едким  кали,
       не  дает  осадка  в  присутствии  нашатыря,  то  это очень  явственно  понимается
       из  того,  что  нашатырь  с  солью  магния  образует  растворимую  двойную  соль,
       неразлагаемую  щелочами,   следовательно,  нет  надобности  объяснять  особен-
   193   194   195   196   197   198   199   200   201   202   203