Page 647 - Основы_химии

Р Е Д К И Е З Е М Л И . 641

временно со всеми членами группы. Ограничиваясь кристаллизацией двой­
ных или простых нитратов, исследователь может, в полдня, осуществить
500 кристаллизации, следуя вышеуказанным правилам.
Г р а н и ц а ф р а к ц и о н и р о в а н и й . Для удобства языка говорят,
что такое-то тело кристаллизуется раньше другого; но это сводится только
к упоминанию порядка относительных растворимостей. Не надо терять
из вида, что здесь дело идет о строго изоморфных телах, способных кристал­
лизоваться вместе во всех пропорциях. Фракционирования имеют целью
изменить эти пропорции в известном порядке. Различные члены, которые
вначале перекрывали друг друга, перемещаются затем один по отношению
к другому с одного конца фракционирования до другого. Если относительно
легко отделить этим способом два члена, отдаленных в серии друг от друга,
то всегда трудно отделить два соседних члена. Этого можно достигнуть,
лишь только увеличивая надлежащим образом число фракций. Смотря по
фракционируемым солям, относительные перемещения происходят в большей
или меньшей степени. Бывают случаи, когда они происходят лишь очень
недостаточно. Так, кристаллизацией нитратов гольмия, иттрия и эрбия легко
отделить гольмий от эрбия, но иттрий не отделяется ни от гольмия, ни
от эрбия. Фракционирования достигают, таким образом, границ, которые
не всегда являются чистыми телами.
Д. П. Коновалов дал *) теорию границ фракционирования в случае
фракционированных перегонок. Подобные границы наблюдаются каждый
раз, когда кривая смеси имеет максимум или минимум давления пара.
Совершенно то же самое наблюдается в случаях фракционированных кри­
сталлизации, что обобщает теорию Д. П. Коновалова. Есть много при­
меров смесей, неразложимых данным методом, который, будучи действитель­
ным вначале, делается для известного состава смеси и при известной тем­
пературе совершенно недействительным. Такая смось ведет тогда себя как
чистое тело. Ж. Урбэн и Ж. Блуменфельд наблюдали подобный случай
в кристаллизации смесей нитратов лютеция и иттербия. Метод этот
является весьма действительным для лютеция и не менее действительным
для иттербия. Авторы получили 10 последовательных и относительно
чистых фракций иттербия, но которые неизменно удерживали несколько
процентов лютеция. Для этих 10 фракций спектры, магнитные коэффи­
циенты, атомные веса были тождественными.
История редких земель содержит много ошибок, могущих быть при­
писанными границам фракционирований. Таковы случаи филиппия Дела-
фонтена, иттрия с атомным весом близким к 100 Шютценбергера и Бу­
дуара и т. д. Ошибки эти того же рода, как допущение существования
гидрата хлористоводородной кислоты, полученного перегонкой**).
Вопрос имеот теоретическое значение, и на нем следует остановиться,
так как он связывается с экспериментальным понятием о чистых телах.
В теории чистым телом является химический вид, все молекулы которого
тождественны одна другой, что очень легко себе представить. Но на прак­
тике как узнать, что все молекулы тождественны? Действительно, такой
критерий химически неосуществим; это ясно доказывается существованием
недавно открытых изотопов. Значит, этот призрачный критерий надо заме­
нить другим. Этот критерий дает как будто неделимость вещества опера­
циями фракционирования. Тело чисто, когда при фракционировании оно
дает тождественные фракции. Трудно, значит, и даже невозможно,
с химической точки зрения, избегнуть смешения неразложимой смеси и

*) См. I т., стр. 342, доч. 196 а. (Г.)
*) См. I т., стр. 398. (Г.)
Менделеев. Основы химиа,т. И. 41