Page 652 - Основы_химии

646 Ж . У Р Б Э Н .

играющего таким образом роль тигля. В это углубление помещается веще­
ство. Достаточно нескольких миллиграммов, и часто меньше, чтобы полу­
чить хорошие изображения при помощи кварцевого спектрографа с одной
призмой. Спектр электродов должен быть сфотографирован отдельно, в ка­
честве паразитного спектра, присущего всем спектрам.
Остальная техника та же, что и для искровых спектров. При
60 вольтах употребляют ток от 8 до 15 ампер. Спектр железа, который
получают, употребляя в качестве вспомогательных электродов два больших
гвоздя, служит спектром сравнения.
С п е к т р ы к а т о д н о й ф о с ф о р е с ц е н ц и и . Это метод Ерукса.
В первоначальной технике ампула была яйцевидной формы и имела
два алюминиевых электрода в виде подносов, которые заставляли ка­
тодные лучи сходиться в одну точку на вещество, помещенное в твер­
дом состоянии внутри ампулы. Эта последняя была соединена с насо­
сом, а электроды с двумя полюсами достаточно сильной Румкорфовой
катушки. В цепи можно образовать искру с регулируемой длиной и между
электродами поместить конденсаторы достаточной емкости. Окиси, сульфаты
и многие другие соединения редких земель, одни или соединенные с дру­
гими телами, в этих условиях- светятся под действием катодных лучей.
Исходящий свет подвергается анализу в спектроскопе или спектрографе.
Он разлагается тогда на систему полос или сравнительно узких линий.
Так как свет не очень яркий и измерения не отличаются точностью, вы­
годно употреблять аппараты, мало рассеивающие и поглощающие как можно
меньше света. Даже в этих условиях продолжительность экспозиции доста­
точно велика, тогда как для других спектров лучеиспускания она бывает
очень короткой. Продолжительность экспозиции зависит повидимому от
чувствительности фотографических пленок.
Первоначальный метод был изменен Ж. Урбэном. Ампула образована
из трубки, имеющей в середине утолщение, снабженное боковой трубкой.
Вещество помещается на дне трубки; алюминиевый катод находится как
раз сверху. Много одинаковых трубок могут быть припаяны на одной и той
же собирающей трубке, сквозь которую проходит, по ее оси, алюминиевый
стержень, играющий роль анода. Коллекторная трубка соединена с насосом.
Преимущество этой установки состоит в том, что она позволяет сравнения
в одинаковых условиях возбуждения.
Крукс употребил этот метод, не зная еще закона явления. Он воспол­
нил его гипотезами, а именно, он допустил, что блеск фосфоресценции ра­
стет вместе с концентрацией в твердой смеси тела, которое ее производит.
В действительности это не так. В случае редких земель катодная фосфо­
ресценция является свойством твердых растворов. В таких условиях одно
из слагаемых является источником фосфоресценции, и спектр должен быть
ему приписан; а другое играет роль р а с т в о р и т е л я . Имеется состав рас­
твора, которому отвечает оптимум фосфоресценции. В случае растворов
редких земель и извести пропорция в 1% редких земель — приблизи-
тельно — испускает больше всего света (закон оптимума Ж. Урбэна).
Не все редкие земли фосфоресцируют, во всяком случае, в наиболее
легко наблюдаемых областях спектра. Земли бесцветные не фосфоресцируют,
разве только в ультра-фиолетовом и, может быть, в инфра-красном. Земли
окрашенные, т.-е. земли поглощающие, фосфоресцируют. В смеси двух ред­
ких земель одна из них может играть роль фосфоресцирующего вещества
(фосфорогена), а другая — растворителя. Таким образом бесцветные земли
служат растворителями для поглощающих земель. Общий вид спектра зави­
сит только от фосфорогена; природа растворителя влияет лишь на совсем
второстепенные детали. Сильно окрашенные смеси не дают фосфоресценции.