Page 650 - Основы_химии
P. 650
644 Ж . У Р В Э Н .
ромбическими (моноклинными) сульфатами с 4 молекулами воды серии Pr, Nd,
А. Беккерель заметил, что различные спектры не совпадают обязательно
с осями оптической упругости. Не будучи в состоянии объяснить это явле
ние законами оптики, он прибегнул к гипотезе об элементарной сложности
(см. ниже стр. 661), которой впрочем ничего не поясняется.
Спектр поглощения чистый, т.-е. не меняющийся в установленных
условиях, какой бы химической обработке ни подвергали вещество, является
показателем чистоты лишь по отношению к другим поглощающим элемен
там. Но ясно, что рассматриваемый поглощающий элемент может сопро
вождаться элементом пепсглощающим, который в этих условиях не выдаст
своего присутствия. И это доказывает, что одного наблюдения спектров
поглощения, — как бы оно ни было полезным и удобным, — не является до
статочным для контроля фракционирований.
И с к р о в ы е с п е к т р ы . Существуют три метода: Лекока де-Буабод
ран, Демарсэ и Талена. Лекок де-Буабодран предложил маленькую индук
ционную катушку,- дающую искру в один-два сантиметра. Он не вводил в нее
конденсатора между электродами. Расположение опыта было следующее:
толстая платиновая проволока служила положительным полюсом; она
входила в стеклянную цилиндрическую капсулю емкости в 2 куб. см,
которая до к р а е в наполнялась изучаемым раствором хлорида. Тонкая
платиновая проволока проходила сквозь дно капсули и омывалась жид
костью. (См. рис. стр. 254.) Искра появлялась между платиновой проволокой
и жидкостью, которая играла роль катода. Эта искра была от 5 до 8 мил
лиметров.
Эта установка дает сравнительно простые спектры, в которых можно
различить линии и полосы. Легче всего наблюдать таким образом бесцвет
ные земли. Если переменить направление тока, обнаженная платиновая
нитка становится катодом и, с некоторыми из элементов, которые дают
спектры поглощения, жидкость светится. При рассматривании ее в спек
троскоп наблюдаются тогда сравнительно узкие светящиеся полосы.
Ж. Перрен и Ж. Урбэн установили, что спектры, наблюдаемые при
перемене направления тока, являются в действительности спектрами катод
ной фосфоресценции. Лекок де-Буабодран наблюдал исключительно види
мый спектр. Установка Демарсэ отличалась от установки Лекока де-
Буабодран родом катушки и формой капсули. Катушка Демарсэ
является скорее не Румкорфовой катушкой, а трансформатором с низким
потенциалом. Цепь индуктивного тока, в самом деле, состоит из толстой
и короткой проволоки. Эта катушка заключает прерыватель, искра которого
к тому же более блестящая, чем искра, доставляемая вторачным током.
Демарсэ наблюдал только ультра-фиолетовую область, непосредственно
смежную с видимым спектром. Более отдаленная часть области, заполнен
ная полосами водяного пара, и может-быть азота, не могла быть использо
вана. Спектры фотографировались. Электрическая установка Демарсэ не
заслуживает большого одобрения; но чашечка, которую он изобрел, пре
восходна. Сквозь эту очень низкую чашечку проходит довольно толстая
платиновая проволока (0,1 мм). При помощи нескольких очень тонких
платиновых проволок (от 0,02 до 0,03 мм) делают фитиль, который соеди
няют с толстой платиновой проволокой, проходящей сквозь стекло. Свобод
ный конец фитиля выступает на один или два миллиметра над краями
чашечки. Раствор — также хлоридов, сгущенный насколько нозможно, под
нимается в силу капиллярности по фитилю. Достаточно нескольких капель
жидкости. Другим электродом является толстая платиновая проволока.
Искра не конденсирована и должна быть очень короткой. Этот метод дает
видимые спектры со всеми элементами.