Page 643 - Основы_химии

637

гнх редких земель. Понятно, что таковых много, и мы не можем задержи­
ваться для детального их рассмотрения.
Известно, с другой стороны, что соли слабых оснований всегдп легче
разложимы при нагревании, чем соответственные соли сильных основа­
ний. Можно, значит, прибегнуть к ішрогенациям, чтобы исключить соли
церия. Но хорошие результаты достигаются тут лишь в окислительной
среде, удерживающей церий в состоянии двуокиси. Таков случай с нитра­
тами. Дебрэ смешивал нитраты с шести- или десятикратным весом нитра­
тов калия и натрия и подвергал всю массу пирогенации. Наилучшая
температура около 360°. Выше этой температуры другие нитраты, кроме
нитрата церия, могут быть разложены. Ниже — большая часть нитрата
церия может остаться неразложенной. Употребление смеси из равных ча­
стей калиевой и натровой селитр может быть рекомендовано потому, что
эта смесь приближается к составу эвтектики, являющейся, след., наиболее
легкоплавкой. После охлаждения массу обрабатывают водой, которая оста­
вляет двуокись церия нерастворенной. Полного деления нельзя, впрочем,
достичь сразу. Надо возобновить обработку с некоторыми изменениями,
т.-е. производя пирогенацию при более низкой температуре, чтобы получить
приблизительно чистый церий. Вообще в этой области химии надо всегда
повторять все операции несколько раз.
В обработках этого рода надо избегать промывать чистой водой имею­
щиеся осадки, потому что они имеют тенденцию давать коллоидные рас­
творы, проходящие сквозь фильтры. Рекомендуется промывать двуокись
церия, полученную из нитрата, растворами щелочных нитратов. Когда
имеется в виду лишь удаление церня, тогда неважно получать его чистым;
достаточно, чтобы он не был слишком нечистым, т.-е. чтобы он не увлек,
осаждаясь слишком много, тех из редких земель, которые являются относи­
тельно слабыми основаниями, каковы: самарий среди земель церия и эле­
менты, следующие за иттрием (Er, Tu, Yb, Lu) в группе иттрия. Если бы
желали уловить земли, которые увлек церий, то выгодно превратить послед­
ний в двойной нитрат церия (двуокиси) и аммония. Другие земли остаются
при этом в маточных растворах.
Ф р а к ц и о н и р о в а н и е . Чтобы решить такую сложную аналити­
ческую задачу, каково разделение редких земель, нужны, безусловно, руково­
дящие идеи; но, кроме того, необходимо пустить в ход многочисленные
технические приемы. Каждое усовершенствование в технике сопровождалось
скачком в движении этого вопроса. Все трудности, вся путаница, все
заблуждения, которыми полна история этой группы, произошли от недо­
статков технического порядка. Следует, таким образом, настаивать на тех­
нике потому, что она является главным фактором успеха.
Надо заметить, что все редкие земли дают соли одного типа и строго
изоморфны. Этот постоянный изоморфизм является причиной трудности
отделений. Церий единственный, со своими двумя типами солей, предста­
вляет исключение. Вот почему его сравнительно легко отделить от осталь­
ных земель приемами, напоминающими обычные методы аналитической
химии. Для остальных элементов этой группы аналитическая химия не
может принести — по крайней мере в настоящем положении наших зна­
ний — никакой пользы. Все реакции, которые дает один из членов группы,
обнаруживаются неизменно всеми другими. Эти реакции, след., группо­
вые реакции. Они единственпо позволяют различить, или даже отделить,
эту группу от остальных химических элементов. Самыми характерными
являются :
Осаждение щавелевокислых солей в слегка кислой жидкости.
Осаждение водных окисей или аммиаком или щелочами.