Page 638 - Основы_химии

632 Ж . У Р Б Э Н .

обстоятельство, не менее чем разнообразие самих методов, способствовало
многим ошибкам. Физическими методами и, главным образом, теми из них,
результаты которых выражаются числами, пытались характеризовать раз­
личные элементы группы, а также пытались отдавать себе отчет в успехах,
осуществленных при химической обработке, которая всегда бывает очень
длительной и часто противоречивой. Вначале авторы ограничивались наблю­
дением цвета соединений. В самом деле, некоторые из этих простых тел
дают бесцветные соли, другие же — соли окрашенные. Соединения лан­
тана, гадолиния, иттербия, лютеция и иттрия все бесцветны. Соли церия
(окиси) и соли тербия тоже, по эти два элемента дают двуокиси.
Первая из них темно-коричневая; она разлагается, восстановляясь, когда
ее обрабатывают кислотой. Соли празеодима зеленые, неодима — крас­
ные с фиолетовым оттенком, самария — желто-канареечные, гольмия —
желто-оранжевые и соли эрбия — эозиново-красные. Соли других элементов
группы слабо окрашены, и их цвета могут быть наблюдаемы лишь в
очень концентрированных растворах. Растворы солей европия имеют оран­
жевый оттенок, а растворы диспрозия окраску зеленого цвета морской
воды. Эти окраски не представляют собой особенно чувствительных харак­
теристик. Большой успех был достигнут, когда стали прибегать для их
наблюдения к спектроскопу. Из всей техники спектрального анализа тех­
ника спектров поглощения самая простая. Она была обобщена в продолжение
второго периода исследований. С п е к т р ы п о г л о щ е н и я редких земель
представляют то преимущество, что они разлагаются на многочисленные,
сравнительно узкие, полосы, тонкость которых, в некоторых случаях, срав­
нима с тонкостью линий искровых спектров. Их положение может быть,
потому, точно установлено, и они позволяют характеризовать те элементы,
для которых они наблюдаются, длиною волн или их частотой. Относи­
тельная ясность полос одного и того же спектра поглощения меняется с
температурой, концентрацией и степенью кислотности растворов. Большин­
ство авторов пе подметили этих я в л е н и й или пренебрегли ими, что послу­
жило поводом к ошибкам и путанице. М е ж д у тем с п е к т р ы л у ч е и с ­
п у с к а н и я начали и г р а т ь роль в изысканиях. Так к а к старинный метод
окрашивания пламени не д а в а л с р е д к и м и з е м л я м и никаких результатов,
обратились к индукционной и с к р е . Достигнутые результаты очень "неодипа-
ковы и находятся в зависимости от технических приемов. Эти спектры
в самом деле являются более или менее чувствительными и меняются с
силой тока, емкостью и самоиндукцией цепи и потенциалом разряда. Со слабыми
катушками и без помощи конденсаторов, искра ясно обнаруживает только лан­
тан, иттрий и иттербий. С более могучими и конденсированными разрядами все
земли группы дают спектры. По эти спектры представляют то неудоб­
ство, что они содержат много линий. Таким образом, наблюдения в види­
мой части спектра чрезвычайно утомительны, и мало авторов рискнули
заняться такой работой. Задача сделалась более доступной, когда заме­
нили спектроскоп спектрографом. Фотографические спектрограммы, которые
так легко получаются, оставляют, от ультрафиолетовой области спектров,
прочные характеристики, облегчающие задачу тщательного их изучения. К со­
жалению, искровые спектры чрезвычайно меняются с условиями разряда, и
потому результаты различных авторов не всегда сравнимы между собой.
Спектры дуги более постоянны. Но не следует заключать из этого факта,
что они меньше меняются, что и они не могут дать повода к ошибкам.
Метод спектров к а т о д н о й ф о с ф о р е с ц е н ц и и дает результаты чрез­
вычайной чувствительности с редкими землями, у которых соли окрашены,
т.-е. с з е м л я м и п о г л о щ а ю щ и м и . Но так как законы этого явления
были поняты превратно, из него извлекли первоначально неверные толко-