Page 642 - Основы_химии

636 Ж . У Г Б Э Н.

выделяются тогда с последними. Двойные нитраты представляют, значит,
в этом отношении преимущество над простыми нитратами. Урбэн и Ла­
комо показали, что двойные нитраты магния и висмута одного типа с
двойными солями магния и редких земель и что они обладают очень
точным изоморфизмом. Висмут в них играет совершенно роль редкой земли.
При смешении двойного нитрата висмута с двойными нитратами редких
земель и при фракционировании наблюдается, что висмут неизменно
находится между самарием и европием. А потому достаточно употребить
довольно большую пропорцию соли висмута при подобных фракционирова­
ниях и продолжать таковые методично, пока не получится фракция, со­
держащая только соль висмута в чистом виде. До этой фракции пер­
вые члены группы (La, Ce, Pr, Nd, Sm) распределились ступенями, и после
этой фракции находятся вновь все остальные земли (Eu, Gd, Tb, Dy, Но,
Y, Er, Tu *), Yb, Lu). Разделение таким образом строгое. Урбэн и Лакомб
назвали этот метод «методом отделяющих элементов». Они постарались
обобщить его, насколько представлялось возможным это сделать. Этот
метод представляет очень большие преимущества, с одной стороны, потому,
что фракционирование двойных нитратов с азотномагниевой солью осо­
бенно успешно для неодима, самария, европия и гадолиния. Присоедине­
ние висмута, только избавляет от промежуточных фракционирований
между самарием и европием. С другой стороны, такой обычный элемент,
как висмут, соли которого осаждаются водой и сероводородом, легко отде­
лить от редких земель, безразличных к этим двум реактивам. Наконец,
можно легко освободиться от магния, осаждая редкие земли в виде вод­
ных окисей типа Л/(ОН) 3 при помощи избытка аммиака, оставляющего ма­
гний в растворе благодаря присутствию аммиачных солей. Таков самый
верный способ для разделения редких земель на две группы: земли церия
и земли иттрия. В этих условиях земли церия кончаются самарием, и
земли иттрия начинаются европием. Присутствие церия не мешает, если
удерживать его в растворе в виде нитрата окиси. В самом деле, существует
равновесие между солями окпси и двуокиси церия. Эти последние выдают
свое присутствие желто-оранжевой окраской, которую принимают жидкости.
Но легко превратить соли двуокиси в соли окиси или при помощи пе­
рекиси водорода или при помощи дымящей азотной кислоты. Эти два
реактива и соли двуокиси церия мгновенно восстанавливаются в з а и м н ы м
к а т а л и з о м . Без этого церий нашелся бы во всех фракциях. Если предпо­
читают избегнуть этого риска, то надо сначала из совокупности редких
земель исключить церий. Этот элемент, в самом деле, единственный во
всей серии, дает два типа солей. В бесцветных солях окиси церий трех­
валентен и обладает, след., обычной валентностью остальных земель группы;
в оранжевых солях двуокиси церия он четырехвалентен и приближается,
след., к торию, который не принадлежит к группе. Тогда как трехвалент­
ные редкие земли являются сильными основаниями, окислы четырехвалент­
ных элементов являются основаниями слабыми. Соли этих слабых основа­
ний гидролизуются, и их растворы всегда очень кислы, тогда как соли
трехвалентных редких земель нейтральны, по крайней мере в случаях,
когда анион принадлежит сильной кислоте. Можно, значит, отделить
церий от остальных земель, превратив его в двуокись и пользуясь какой-
нибудь реакцией гидролиза, могущей осадить церий или в виде гидрата
двуокиси, или в виде основной соли. Таков общий принцип, на котором
основывается большинство реакций, позволяющих отделить церий от дру-

*) В оригинале Тш, так как это знак для тулия (Tulium) французских авторов.
В. Ф. Браунер в 8-м издании «Основ» принял немецкое обозначение Tu. (Г.)