Page 644 - Основы_химии

638 Ж . У Р Б Э Н .

Осаждение фтористых соединений в чуть кислой жидкости.
Осаждение фосфатов в тех же условиях.
Характер сильных оснований окисей является также чрезвычайно важ­
ным. Без сомнения, этот характер представляет колебания во всей серии; но
в общем, он ставит редкие земли непосредственно за щелочно-земельными
металлами, что отвечает требованиям системы Менделеева. Эта особен­
ность группы естественно влечет за собой другие. Таким образѳм металлы
редких земель могут быть получены лишь таким энергичным способом, как
электролиз расплавленных солей. Их карбиды, сернистые, азотистые, фосфо­
ристые соединения и т. д. легко гидролизуются и т. д.
В конце концов, химия редких земель является главным образом химией
солей. Разделения, которые играют в ней такую выдающуюся роль, почти
всегда достигаются водным путем: осаждениями или кристаллизациями.
Наиболее важным приемом, с химической точки зрения, является техника
фракционирований. Это предмет, на котором следует остановиться потому, что
представления химиков, касающиеся этого вопроса, лишены иногда точности.
Не следует, напр., думать, что фракционировать значит бесконечно под­
разделять начальное вещество. В общем, чтобы разделить две редкие
земли фракционированиями, достаточно ограниченного числа фракций. Это
число зависит, очевидно, от способа оперирования не менее, чем от каче­
ства самого метода. Способ должен быть изучен прежде всего для того,
чтобы довести до строгого минимума число фракций, необходимых для полу­
чения чистых веществ на двух концах фракционирования. Он должен быть
изучен затем для того, чтобы свести к минимуму число манипуляций.
В самом деле, ничто так не обескураживает, как одни и те же манипу­
ляции, повторяемые в огромном числе в течение месяцев и даже годов.
С этой точки зрения, фракционированные осаждения стоят ниже, чем
фракционированные кристаллизации. В самом деле, в этих последних, когда
кристаллы образованы в маточном растворе, отделение твердой массы от
жидкости сводится к декантации, если кристаллы достаточно велики,— что
является случаем наиболее благоприятным. Затем кристаллы растворяются
снова при нагревании. Эти манипуляции чрезвычайно просты и всегда
очень быстро производятся. Если фракционированная кристаллизация содер­
жит, напр., двадцать последовательных фракций, достаточно одного или двух
часов, чтобы осуществить всю совокупность декантации и растворений при
условии, что можно нагревать все фракции одновременно.
Фракционированные осаждения требуют больше работы потому, что
они предполагают фильтрацию, промывание, растворение и сгущение про­
мывных вод. Если фракционирование осаждением содержит двадцать порций,
то потребуется пять или шесть часов, чтобы его проделать, и еще при усло­
вии, что все будет организовано, чтобы все операции шли непосредственно
одна за другой. Вот почему часто выгоднее производить кристаллизации,
нежели осаждение, хотя, сам по себе, метод кристаллизации может быть
ниже метода осаждений.
Таким образом, при выборе метода фракционирования допускаются
мпогие вариации, которые надо урегулировать таким образом, чтобы полу­
чить максимум результатов при минимуме затраты усилий и времени. Цен­
ность метода сама по себе зависит только от числа необходимых фракций.
Она тем более велика, чем это число меньше. В иределе совершенный
метод предполагает лишь две фракции, когда мы вновь имели бы случай
обыкновенных аналитических методов.
Каков бы ни был употребляемый способ, всегда надо методично про­
пускать наименее растворимые тела в одном направлении, а наиболее раство­
римые в направлении обратном. Чтобы избежать при этом ошибок, фракции