Page 277 - Основы_химии

391] С О Л И К А Л Ь Ц И Я . 269

видно особенно ясно над металлами в различной их форме (порошка, кристаллов, про­
кованных масс и т. д.).
По Мак-Калебу гипс, обезвоженный при 200°, имеет уд. вес 2,577, а накаленный
до сплавления 2,654. Потылицын (1894) принимает также два указанных видоизменения
безводного прокалепного гипса, в которых сверх того содержится всегда полуводный
гидрат, и их отношением к воде объясняет явления, замечаемые при затвердении смеси
жженого гипса с водою.
По Хьюлетту и Аллещ (G. Hüllet and Allen, 1902) в 100 куб. см насыщенного
раствора содержится CaS0 4 : при 0° = 0,176 г, 10° = 0,193, 25° = 0,208, 30° = 0,209, 36° =
= 0,2096, 40° = 0,2097, 45° = 0,208, 100° = 0,162 г, т.-е. около 40° есть максимум раство­
римости гипса [см. т. I , стр. 430. (Г.)}. Гипс, особенно обезвоженный при І20°, легко
дает пересыщенные растворы относительно CaSO,2H 20, доходящие до содержания 1 ч.
на 110 ч. воды, как показал Мариньяк. Разбавленная кипящая соляная кислота
CaS0 4
растворяет гипс, образуя СаСІ». Отношение гипса к углекислым щелочам указано
в гл. X. Спирт осаждает из водных растворов гипс, потому что в спирте вообще серно­
кислые соли мало растворимы. Гипс, как все сернокислые соли, накаленный с углем,
отдает ему весь кислород, образуя сернистый металл, здесь CaS.
Серноизвестковая соль, как MgS0 4 , способна давать двойные соли, но с трудом, и хи­
мически менее прочные. Как всегда, они содержат меньше кристаллизационной воды,
чем составляющие соли. Розе, Струве и др. получили CaK 2 (S0 4 ) 2 H 2 0, напр., смесь гипса
с пайным количеством K 2 S0 4 и с водою застывает в однородную массу. Фритцше получил
соответственную натровую соль в водном (с 2H s O) и безводпом состоянии, нагревая смесь
гипса с насыщенным раствором Na 2 S0 4 . Безводная соль CaNa 2 (S0 4 ) 2 находится в природе,
называется г л а у б е р и т о м . Фритцше получил также и г е й л ю с и т CaNa s (CO e ) 2 5H 2 0,
обливая свежеосажденную СаСО„ насыщенным раствором Na 2 C0 8 . Для кальция известны
также, хотя немногие, основные соли. Вверен (1892) получал Ca(NO,) 2Ca(0H) 22'/sH 2O,
оставляя до застывания порошок едкой извести в насыщенном растворе Ca(NO,) 2. Соль
эта водою разлагается. От прибавления к воде NaN0 8 или Mg(N0 8 ) 2 растворимость гипса
возрастает, а от Cu(N0 8 ) s уменьшается (Зейдель и Смит).
[391] Х л о р и с т ы й к а л ь ц и й имеет уд. вес 2,20, а сплавленный 2,12, кри­
сталлы СаС1 2 6Н 2 0 1,69. Если объем кристаллов при О = 1, то при 29° 1,020. а сплавлен­
3
ной массы при той же темп. 1,118 {Копгі); (уд. вес раствора см. доп. 382). Раствор,
содержащий 50% СаС1 2, кипит 130°, 70% 158°; СаС1 2 растворяется в спирте, по­
глощает NH 8 .
Грамм-молекулярный вес СаС1 2, растворяясь в (избытке) воде, развивает 18 723 м. кал.,
а растворяясь в спирте, 17 555 м. кал., по Пиккерингу.
Бакгуис Розебум подробно исследовал (1889) кристаллогидраты СаС1 2 и нашел, что
CaC1.6HjO плавится 29°,8, образуется при темп, низших из растворов, содержащих на
100 ч. воды не более 103 ч. СаС1 2*). Когда содержание соли (всегда на 100 ч. воды)
доходит в растворе до 120 ч., то происходят пластинки CaCl 2 4H 2 0ß, которые выше 45°,3
переходят в кристаллогидрат СаС1 22Н„0, а при температурах ниже 18 видоизменение Э пе­
реходит в более прочное СаС1 24Н 20а,~ чему помогает механическое трение. След., как и
при MgS0 4 (доп. 382), один и "тот же кристаллогидрат является в двух формах: одной ß,
легко происходящей, но не сохраняющейся, непрочной, и в другой а — прочной. Раство­
римость, пли колич. СаС1 2 на 100 ч. воды, для указанных гидратов, есть следующая:

0° 20° 30° 40° 60°
CaCl s6H sO 60 75 100
СаС1 2 4Н 2 0а — 90 101 117 —
СаС1 34Н„03 — 104 114
CaCl 22H 20 • — — — 128 131

Точки пересечения кривых растворимости лежат около 30° для первых двух солей
и около 45° для соли 4Н 2 0а и 2Н 2 0. Кристаллы СаСІ 2 2Н 2 0 могут быть, однако, получены
(Дитт) при обыкновенной темп, из растворов, содержащих HCl. Упругость паров этого
кристаллогидрата достигает атмосферной при 165°, а потому в атмосфере водяного пара
кристаллы можно сушить и получить без маточпого раствора, упругость паров которого
больше. Около 175° кристаллогидрат этот распадается, образуя СаС1 2Н 20 и раствор, что
достигается легко в запаянном сосуде, когда давление более атмосферного. При темпе­
ратурах выше 260° и этот кристаллогидрат разрушается, образуя безводный СаС1 2. Вы­
пуская непрочное равповесие СаС1 24Н 203, приводим, по определениям Розебума, темпе­
ратуры t, при которых совершаются переходы одного гидрата в другой и могут вместе

*) Эти отношения отвечают Формуле СаС1 2 вН 2 0. Диаграмма растворимости СаС1 2 дана в ст. Н. С К у р-
в а к о в а «Растворы и сплавы». (Г.)