Page 278 - Основы_химии

270 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е ' X I V . [392 — 393

(в прочном равновесии) существовать раствор СаС1 2 + пІІ 3 0, два твердых вещества А и
В и пар воды, упругость которого дана под знаком р в миллиметрах:
t п А В р
— 55° 14,5 лед СаС1 26Н 20 0
+ 29°,8 6,1 СаС1 2 6Н 2 0 СаСІ 2 4Н 2 0 6,8
45°,3 4,7 СаС1 2 4Н 3 0 СаС1 2 2Н 2 0 11,8
175°,5 2Д СаС1 22Н 30 СаС1 2Н 20 842
260 е 1,8 СаС1 2 Н 2 0 СаС1 2 неск. атм.
Растворы СаСІ 2 могут служить удобным примером для изучения пересыщенного состояния,
которое легко наступает здесь "именно потому, что образуются различные гидраты. Так,
при 25° растворы, содержащие более 83 ч. СаС1 2 на 100 ч. воды, будут пересыщенными
для СаС1 2 6Н 2 0.
Гаммерль показал, что при охлаждении растворов СаС1 2 выделяется лед, если
в растворе будет менее 43 ч. СаС1 2 на 100 воды, и если более, то кристаллогидрат СаСІ 2 6Н 2 0,
а раствор указанного состава (СаС1 314Н 20 требует 44,0 ч. СаС1 2 на 100 воды) застывает,
как криогидрат, около — 55°.
[392J Сернистый барий водою разлагается: BaS -4- 2Н 2 0 = H 2S + Ва(0Н) 2 (реакция
обратима), но оба вещества растворимы в воде и отделение затрудняется тем, что BaS,
поглощая кислород, дает нерастворимую BaS0 4. Сероводород удаляют из раствора иногда
при помощи кипячения с окислами меди или цинка. Если к раствору BaS прибавить
сахара, то при нагревании осаждается сахарат бария, разлагаемый углекислотою, так что
образуется ВаСО,. Эквивалентная смесь Na 2 S0 4 с BaS0 4 или SrS0 4 , накаленная с углями,
дает смесь Na 2S с BaS или SrS, и если такую смесь растворить в воде и раствор испарять,
то по охлаждении Ва11 3 0 2 или SrII 2 0 2 кристаллизуются, а в растворе получается 2NaHS.
В практике готовят гидраты ВаН а 0 2 и Srll 2 0 2 для применения во многих реакциях; напр.,
едкий стронциан приготовляют на сахарных заводах для извлечения сахара из патоки.
Буссенео, прокаливая BaS0 4 в хлористоводородном газе, получил полное разложе­
ние с образованием ВаС1 2. Следует также обратить внимание на то, что Грувен, накали­
вая смесь угля н SrS0 4 с MgSÔ 4 и K 3 S0 4 , показал легкую разлагаемость, зависящую от
образования двойных солей SrSK 2S, легко растворяющихся в воде и дающих с С 0 2 осадок
SrCOj. В подобных примерах видно, что та сила, которая связывает двойные соли, может
играть роль в направлепии реакций, и множество двойных кремнеземистых солей земпой
коры показывает, что природа пользуется этими силами в своих химических операциях.
Достойно внимания, что Бухнер (1893), смешивая 40% раствор уксуснобаритовой соли
с 60% раствором серноглипоземной соли, получил густую клейкую массу, которая только
после разбавления водою дает осадок BaS0 4. "
Сернобаритовую соль переводят в ВаС1 2 иногда так: измельченную сернобаритовую
соль прокаливают с каменным углем и хлористым марганцем, составляющим остаток от
добывания хлора. Масса становится полужидкою, и, когда она выделяет окись углерода,
прокаливание прекращают. При этом сперва углерод отнимает кислород от сернобарито-
вой соли и дает Bab, который вступает в двойное разложение с хлористым марганцем МпСІ 2,
образуя сернистый марганец MnS, в воде нерастворимый, п растворимый хлористый
барий ВаС1 2. Раствор этого последнего весьма легко получается чистым, потому что
многие посторонние подмеси, папр. железо, остаются вместе с марганцем в нерастворимой
части. Раствор хлористого бария чаще всего употребляется для получения сернобари-
товой соли, осаждающейся посредством серпой кислоты, при чем вновь образуется порошко­
образная с е р н о б а р и т о в а я с о л ь , характеризующаяся тем, что она пе изменяется
большинством химических деятелей, нерастворима в воде и не растворяется в кислотах.
Вследствие этого искусственная сернобаритовая соль составляет прочную белую краску,
употребляемую вместо свинцовых белнл (и в подмесь к ним). Такие белила получили
назвапие постоянных (blanc fixe, Permanentweiss).
Для растворення одной части хлористого кальция при 20° требуется 1,33 ч. воды,
для растворения хлористого стронция требуется 1,88 ч. воды при той же температуре,
а для растворения хлористого бария — 2,88 "ч. воды. В таком же отношении изменяется
и растворимость бромистых и йодистых металлов. Хлористый барий и стропцпй из раство­
ров кристаллизуются весьма легко в соединении с водою, а именно образуют: ВаС1 22І1>0
и SrCl 2 6U 2 0. Последняя (выделяется до 40°) подобна по составу солям Ca и Mg и Этар
(1892) при 90 —130° получил из растворов SrCl 3 2H 2 0. Заметим также, что известны кри­
сталлогидраты ВаВг 3 1І 3 0 и B;iJ 27H 20 (см. доп. 39"і).~
[3931 Азотнокислые соли Sr(I\0 8 ) ä (па холоду дают из растворов кристаллогидрат,
содержащий 4Н 2 0) и Ba(N0,) 2 столь мало растворимы в воде, что из смесн крепких рас­
творов ВаС1 2 или SrCl s с NaJs0 3 выделяются в довольно значительном количестве. Полу­
чаются из углекислых солей и из окислов, при действии азотной кислоты. В 100 ч. воды
при 15° растворяется 6,5 ч. азотностронциановой соли н 8,2 ч. азотнобаритовой соли, тогда
как азотнонзвестковой соли при этой темп, растворяется более 300 ч. Азотпостронциановая