Page 272 - Основы_химии

264 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X I V . [382

чем выше температура. При переходной температуре растворимость астраханита и смеси
составляющих солей одна и та же, при высшей же температуре раствор, насыщенный
для смеси отдельных солей, будет пересыщенным для астраханита, а при низших темпе­
ратурах раствор астраханита будет пересыщен для составляющих солей, как это с особою
подробностью разобрали Еарстен, Дикон и др. Розебум показал, что есть два пре­
дельных состава растворов, могущих существовать при двойной соли; они получаются
при растворении смеси двойной соли и каждой ее составной части. Вант-Гофф показал,
кроме того, что стремление к образованию двойных солей оказывает ясное влияние на ход
двойных разложений, потому что смесь 2MgS0 4 7H 2 0 + 2NaCl при температурах выше 31°
переходит в MgNa ä (S0,) 2 4H 2 0 - f MgCl 2 6H 2 0 + 4Н 2 0, а ниже 31° этого двойного разложения
нет, а оно идет в обратную сторону, что можно показать вышеуказанными способами.
(Ван дер Гейде получил кали-астраханит K 2 S0 4 MgS0 4 4H„0 из растворов составных солей
при 100*.)
Из этих примеров над двойными солями ясно видна столь же тесная зависимость
между температурою и образованием веществ, как между температурою и перемено»
состояния. Это те же понятия Девилля о диссоциации, но уже расширенные в сторону
перехода твердого состояния в жидкое и обратно. С другой стороны, здесь видно, сколь
существенную роль в образовании соединений -играет вода и как сродство с кристал­
лизационного водою по своему существу сходно со сродством солей между собою, а сле­
довательно и со сродством кислот к основаниям, потому что образование двойных солей
ничем существенным (кроме меры сродства, т.-е. количественной стороны) не отличается
от образования самих солей. Когда NaHO с HNO, дает NaN0 8 и воду, явление по суще­
ству то же, что при образовании из Na 2SO 410H 2O с MgS0 4 7H 2 0 астраханита и воды. В обоих
случаях вода выделяется и объемы изменяются. Этими замечаниями, относящимися
преимущественно к астраханиту, я хотел дать один из примеров того рода химических
исследований, которые в настоящее время чаще всего разбираются при помощи так назы­
ваемого правила фаз, наибольшее достоинство которого состоит в том, что оно дает воз­
можность с графическою ясностью выражать сложные отношения, здесь встречающиеся.
В нескольких других случаях указаны подобные же примеры, а для КеС1 3 (гл. X X I I )
дан и пример графического изображения явления подобного рода. Подробности должно
искать в физической или теоретической химии. (Ср. Н. С. К у р н а к о в, «Растворы и сплавы».)
[382j С е р н о м а г н е з и а л ь н а я с о л ь , а осооенно ее кристаллогидрат с 7IL0,
известна в общежитии под названием горькой (Bittersalz), эпсомской или английской.
С давних нор употребляется как слабительное. Легко получается из магнезии и серной
кислоты, выделяется при испарении морской воды и воды многих соляных источников.
Когда для добывания С0 2 употребляют магнезит MgCOj и серную кислоту, в растворе
остается MgSO,. Если доломит, т.-е. смесь MgCO, с СаС0„, облить раствором HCl, пока
останется меньше половины соли, то растворяется преимущественно СаС0 8 , а остается
MgCO,, который при действии серной кислоты дает раствор MgS0 4 .
Безводная соль MgS0 4 (уд. вес 2,61), оставаясь во влажном воздухе, притягивает
7Н 2 0, накаленная в парах воды или HCl, дает H 2 S0 4 , с углем лри накаливании 2MgSO, f
-
+ C = 2S0 2 -f- С0 2 - f 2MgO. Одноводная соль (кизерит) MgS0 4 H 2 0 (уд. вес 2,56) только
с трудом растворяется в воде, остается при нагревании других кристаллогидратов до 135°.
Шестиводная соль диморфна. Если приготовить раствор, насыщенный при кипении, и охла­
дить без- доступа кристаллов 7-водной соли, то кристаллизуется MgS0 4 6H 2 0 в виде столь же
непрочных, как Na 2 S0 4 7H 2 0 о д н о к л и н о м е р н ы х призм (Леѳель, Мариньяк), а если
прибавить призматические кристаллы квадратной системы меднониккелевой соли состава
.MSO 4 6H 2 0, то на них осаждаются кристаллы MgS0 4 6H 2 0 также в виде призм к в а д р а т ­
н о й системы (Лекок де-Буободран). Обыкповепный кристаллогидрат MgS0 4 7H 2 0 горь­
кой соли р о м б и ч е с к о й системы получается прн кристаллизации ниже 30°. Удельный
вес 1,69. В пустоте или при 100° теряет 5Н 2 0, при 132° 6Н 2 0, при 210° все 7Н 2 0 (Грем).
Если в насыщенный раствор положить кристаллы железного или кобальтового купороса,
то нарастают г е к с а г о н а л ь н ы е кристаллы 7-водной соли (Лекок де-Буабодран),
представляющие непрочное равновесие и быстро мутящиеся, вероятно от превращения
в более прочную обычную форму. Фритцше, охлаждая насыщенные растворы ниже 0°,
получил смесь кристаллов льда и 12-водной соли, легко распадающихся при температурах
выше 0°. Гутри показал, что слабые растворы MgS0 4 выделяют при охлаждениіГлед,
пока содержание не достигает состава MgS0 4 24H 2 0, который вполне замерзает при — 5°,3
в криогидрат. Температура образования льда, по Де-Коппе и по Рюдорфу, понижается
на 0°,073 для каждой весовой части 7-водной соли на 100 ч. воды. Это число дает (гл. I ,
доп. 71) д л я 7 - в о д н о й с о л п » = 1 , к а к и д л я б е з в о д н о й , в чем виден ясный
пример невозможности судить по темп, образования льда о том состоянии соединения,
в котором находится растворенное вещество.
Растворимость различных кристаллогидратов серномагнезиальной соли, по Левелю,
так же изменяется, как н для Na 2 b0 4 или Na 2 C0„ (гл. X I I , доп. 338). На 100 ч. при 0°
растворяется в присутствии 6-водпой соли 40,75 MgS0 4 , гексагональной 7-водной 34,67
MgS0 4 , а при обыкновенных кристаллах 7-водной только 26 ч. MgS0 4 , т.-е. для обыкно­
венной 7-водной соли растворы, дающие остальные кристаллогидраты, будут пересыщенными