Page 187 - Основы_химии

178 ГЛ. XXI. ХРОМ, МОЛИБДЕН, ВОЛЬФРАМ, УРАН И МАРГАНЕЦ.

находящегося в растворе, по количеству израсходованного КМп0 4 (способ
Маргерита). Многие органические вещества также окисляются этим путем.
Окислительное действие КМп0 4 , как и всякие другие химические
реакции, совершается не моментально, а лишь мало-по-малу. А так как
за ходом реакции здесь легко возможно следить при помощи определения
во взятой в данный момент пробе раствора количества неизменившейся
соли [569], то окислительная реакция марганцово-калиевой соли в кислой
жидкости служила в руках Гаркура и Эссона (1865) одним из первых
случаев для изучения законов скорости химических превращений, как одного
из элементов большой важности для химической механики. Для опытов
была взята щавелевая кислота С 2 Н 2 0 4 , которая, окисляясь, дает углекислоту
и при избытке серной кислоты марганцово-калиевую соль превращает в сер-
номарганцовистую MnS0 4, так что окончательное окисление выразится
+ = - - f 2MnS0 4 -j-8H 2 0.
равенством: 5С 2 Н 2 0 4 - f 2MnK0 4 3H 2S0 4 ЮС0 2 f K 2 S0 4
Влияние относительного количества серной кислоты видно из прилагаемой
таблицы, где дана мера реагирования, чрез 4 минуты после смешения, на
100 частей взятой марганцово-калиевой соли в процентах р, при употребле­
5
нии » молекул H 2 S0 4 на 2KMn0 4 -f- С 2 Н 2 0 4 :
и = 2 4 6 8 12 16 22
р — 22 36 51 63 77 86 92.
Отсюда видно, что в данное время (4 минуты) окисление тем полнее, чем
больше взято серной кислоты на те же количества КМп0 4 и С 2 1І 2 0 4 . Затем,
как и можно было ожидать, оказалось, что температура н относительное
количество каждого из действующих и происходящих веществ оказывают
свое влияние на относительную скорость реагирования; так, на..р., прямой
опыт показал влияние подмеси MnS0 4. Когда на большую массу воды
и на 2КМп0 4 взято было много щавелевой кислоты (108 молекул) и приба­
(14 молекул), тогда количество х прореагировавшего
влено было MnS0 4 КМп0 4
(в процентах всего взятого КМп0 4) в / минут было (при 16°) следующее:
t = 2 5 8 11 14
ж = 5,2 12,1 18,7 25,1 31,3
/ = 44 47 53 61 68
я = 68,4 71,7 75,8 79,8 83,0.
Подобные же явления замечаются во всех случаях, подвергавшихся изуче­
нию, и эта часть теоретической или физической химии, ныне разрабаты­
ваемая многими, обещает уяснить ход химических превращений с новой
точки зрения, близко соприкасающейся с учением о сродстве, потому что
скорость реагирования, без сомнения, находится в связи с величиною срод­
ства, действующего между реагирующими веществами.