Page 242 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880

224 iv группа, приложены. § 87. 88. ПЯТАЯ ГРУППА МЕТАЛЛОВЪ.

г. Второй остатокъ получается при добывавши платины осаж- обработки), затемъ родш, наконецъ иридш. Ихъ очищаютъ ра-

дешемъ маточныхъ растворовъ отъ нашатырной платины метал-
1 створешемъ въ царской водке, нечистые ирид!й и род!й вновь

лическимъ железомъ. Онъ особенно богатъ род!емъ и палладгемъ, . обработываютъ хлоромъ, въ присутствии хлористаго oapia. Обра-

заключаетъ однако и все друпе металлы (кроме того песокъ,

, ботавъ водою, удаливъ барШ, растворъ выпариваютъ съ соля­

железо, медь и др. примеси). Остатокъ чернаго цвета. По Вё­ ной кислотой, Фильтруютъ и осаждаютъ избыткомъ кислаго сер-
О

леру его обработываютъ (после сплавлешя съ содой) какъ и нистокислаго натр!я. Чрезъ несколько дней, род!й выделяется

первый осадокъ. Девилль и Дебрэ для его анализа также приме- въ виде совершенно чистой лимонножелтой двойной сернисто-

няютъ почти неизмененный пргемъ, какъ и для перваго остатка. кислой соли, причемъ бурый первоначально растворъ вполне

Бунзенъ для обработки его далъ новый путь. Приводя способъ рбезцвечивается. При нагреваши раствора образуется тотъ же

Бунзена, должно заметить, что отделеше платиновыхъ метал- [осадокъ, но смешанный съ солью ирид!я. Отфильтрованный ра-

логъ основано на многихъ, имъ еще не опубликованныхъ реак- створъ даетъ при выпариваши на водяной бане соль ирид!я

щяхъ. Мы разсмотримъ по отдельнымъ статьямъ способъ Бун­ (быть можетъ она заключаетъ еще неизвестный металлъ). Окон­

зена. Выделение платины и паллад!я и ихъ отде­ чательное отделеше ирид!я и род!я заключается въ обработке

ле н i е. Остатокъ прокаливаютъ съ 1/а по весу хлористаго ам­ сернистокислыхъ солей крепкою серною кислотою въ платино­

мошя, до полнаго его улетучивашя. Ирид1й, рутешй, родш пере- вомъ тигле до полнаго удалешя серной кислоты. При обработке

ходятъ въ нерастворимое (въ кислотахъ) состояше. Обработы- родою, иридш въ виде сернокислой соли переходитъ въ растворъ,

вая азотной кислотой и затемъ водою, платина и паллад!й (ко­ родш остается въ виде нерастворимой двойной сернокислой со-

торые тоже были возстановлены) растворяются (хлористый во- и съ сернокпслымъ натр!емъ (соль эта еще не описана). Полу-

дородъ образуется разрушешемъ хлористыхъ металловъ и даетъ чеше самихъ металловъ сводится на известные пргемы. Приба-

царскую водку) въ виде PtCl4 и PdCl2. Ихъ отделеше совер­ вимъ въ заключеше, что для полной чистоты продуктовъ, все

шается хлористымъ кал!емъ, платина переходитъ въ K2PtCl

в’ эти операцш проделываются по нескольку разъ.

Отфильтровавъ, растворъ обработываютъ хлоромъ (для перевода

PdClj въ PdClJ, причемъ получается нечистый K2PdCl6. Его

очищаютъ, возстановляя щавелевой кислотой опять въ PdCl2: Пятая группа металловъ.

при обработке хлористымъ ка.йемъ вновь отделяютъ хлоропла-

тинатъ кал!я. Изъ раствора часть паллад!я при выпариваши вы­

деляется въ виде KsP,dCl{, остатокъ осаждаютъ ёодистымъ ка- Олово, СУРЬМА, МЫШЬЯКЪ, ЗОЛОТО, ПЛАТИНА (ИРИД1Й, МОЛИБДЕНЪ,

л1емъ въ виде PdJ. Выделен1е р у т е н i я. Нерастворивппй- ВОЛЬФРАМЪ, ВАНАД1Й, СЕЛЕНЪ, ТЕЛЛУРъ).

ся при обработке азотной кислотой (после прокаливашя съ хло­

ристымъ аммошемъ) остатокъ сплавляютъ съ цинкомъ (1 ч. на §88 . Металлы этой группы характеризуются нерастворимостью

8 ч. цинка), постоянно посыпая поверхность цинка хлористымъ сернистыхъ соединешй въ слабыхъ кислотахъ. Сйроводородъ

аммошемъ. Этотъ пр!емъ значительно облегчаетъ сплавление,

такъ какъ платиновые металлы (отчасти въ окисленномъ состо осаждаетъ сЬрнистыя соединешя ихъ въ кисломъ растворе. Отъ

яши въ остатке) возстановляются: кроме того, песокъ (вообще сернистыхъ соединешй IV группы металловъ сернистыя соеди­

порода изъ руды) остается въ верхнемъ слое основнаго хлори­

стаго цинка, надъ королькомъ сплава. Сплавъ гранулируется и нешя металловъ V группы отличаются растворимостью въ серн:

обработывается соляной кислотой. Замечательно, что прп этомъ ,ругихъ растворимыхъ сернистыхъ металлахъ

въ соляной кислоте растворяются и свинецъ и медь (цинкъ в зтомъ аммоше и

платиновые металлы образуютъ гальваничесшй элементъ), не го- ' (напр. сернистомъ натр!е, кальцй и др.), образуя растворимыя

воря о железе цинке. Этимъ нроцессомъ металлы эти (изъ при услов!яхъ анализа, образуются

руды) удаляются. Не растворяется въ соляной кислоте черный сульфосоли. Сульфосоли,

порошокъ платиновыхъ металловъ (иридтй, родш, немного руте- только изъ высшихъ степеней соединешй металловъ V группы

н!я), который смешивается съ безводнымъ хлористымъ бар!емъ

(4 части) и обработывается въ небольшихъ порщяхъ хлоромъ съ серой (для техъ, которые даютъ несколько соединешй), низ-

въ колбочкахъ при нагреваши. Обработывая массу водою, остает­ 1я сернистыя соединешя при этомъ переходятъ въ высппя, со

II

ся нерастворимымъ черный порошокъ, заключаюпцй весь руте-

Hift (и несколько ирид!я и род!я). Отделенте р о д i я и при- сдиняясь съ серою. Растворы сульфосолей при д'бйствш кислотъ

дг я. Въ водномъ растворе, полученномъ прп предъидущей опе­ осаждаютъ обратно сернистыя соединен[я металловъ этой группы

рации, удаливъ точно серною кислотою 6apifi и не оставивъ из­

бытка серной кислоты, платиновые металлы выделяются дей (только высшее соединеше съ ейрой, если металлъ даетъ ихъ nt>

ст’шмъ водорода (при 100е—мы упускаемъ описаше npieua); сна­ сколько). Платина не всегда показываетъ эти реакщи (срав. прп

чала осаждаются платина и палладий (оставппеся отъ первой

частныхъ реакпдяхъ на платину).

15