Page 246 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880
P. 246
§ 89. СЪРНИСТЫЯ СОЕДИНЕШЯ. 229
228 V ГРУППА. 1 ПОДГР. 0БЩ1Я РЕАКЦШ. § 89.
ляютъ водою въ присутствш винной кислоты). Для подкислешя
Производные сурьмяной и мышьяковой кислотъ уклоняются отъ
(если то требуется) лучше всего брать слабую соляную кислоту:
этой реакцш, вследствье наступающей, вполне (для мышьяковой
азотная кислота вредите полноте осаждешя. При соблюденш
кислоты) или часпю (для сурьмяной), реакщи возстановлешя,
этихъ услов!й, осажденье сероводородомъ происходить хотя до
производимой сероводородомъ. Сероводородъ ихъ переводить въ
вольно медленно, но вполне, особенно если осаждеше производи
нисппя степени окислешя, причемъ выделяется сера (подобно то-
лось въ нагретой, примерно до 70°, жидкости.
тому, какъ напр. сероводородъ действуете на соли окиси железа
Поверочный опытъ на полноту осаждешя сернистыхъ соеди
§ 42 или на хромовую кислоту § 41).
нешй необходимъ, такъ какъ мышьяковая кислота, будучи трудно
Sb205+2H2S==Sb203+2H20+S 2 •осаждаема сероводородомъ, при неточной работе можетъ быть
As225-|-2H2S=As203H-2H204-S2 пропущена. Отъ ошибки предохраните осторожная, неторопливая
Теперь понятна будетъ реакщя сероводорода на эти соедине работа и соблюдете вышеприведенныхъ услов!й.
б. Сульфосоли. Образоваше растворимыхъ сульфосолей,
шя. Сурьмяная кислота возстановляется не вполне, а потому въ
какъ реакщя отделенья металловъ V группы отъ металловъ В
растворе ея производныхъ (напр. SbCl5) сероводородъ осаждаетъ
группы, заслуживаете особаго внььмашя. Высьшя сернистыя со
нятисернистую сурьму, Sb2S5, и въ то же время серу и трехсер-
нистую сурьму, Sb2S3, 1 зъ сурьмянистой кислоты, происшедшей единенья SnS2, Sb2S5, As2S5, обладаютъ свойствами какъ бы анги-
возстановлешемъ сурьмяной кислоты. Изъ мышьяковой кислоты. дридовъ кислотъ: они соединяются съ серными металлами (какъ
ангидриды кислотъ, соединяясь съ окисями металловъ, даютъ
As205, осаждешемъ сероводородомъ, получается исключительно
соли). Эти соединешя зовутся сульфосолями. Образоваше и фор
трехсернистый мышьякъ, As2S3, и сера (пятисернистый мышьяк!
мулы ихъ видны изъ следующихъ уравнений, взявъ для примера
образуется только изъ сульфосоли, см. ниже), такъ какъ мышья-
ковая кислота при этой реакщи вполне возстановляется въ мышья амм!ачныя сульфосол:
SnS2+(NH4)2S=(NH4)2SnS
ковистую (выделеше серы), изъ которой уже при дальнейшем! 3
AsaS5+3(NH4)2S=2(NH4)3AsS
действш сероводорода идетъ нормальная реакщя, образованье 4
Составъ сурьмяной соли будетъ (NH4)3SbS4. Если припом
As2S3. При этомъ однако реакщя идетъ очень медленно и тре-
буетъ или умереннаго нагревашя, или присутствья возстановите- нить, что соли оловянной или мышьяковой кислотъ имЬюте фор
лей, если хотятъ ее ускорить (см. § 97). Еще на одно усложненье мулу (NH4)2SdO3 и (NH4)3AsO сульфосоли будутъ какъ бы сол: »
4?
реакцш указано въ статье о сульфосоляхъ. Познакомившись сь этихъ кислотъ, въ которыхъ кислородъ замещенъ серой. Раство-
формальной стороной реакщи, для практическаго ея применен» римыя сульфосоли даютъ металлы I и II группъ, иначе говоря,
растворимые сернистые металлы растворяютъ высьшя сернистыя
нужно знать услов!я реакщи.
Услов1яреакц1и вытекаютъизъотношешясернистыхъ соединешя олова, сурьмы и мышьяка.
Сульфосоли металловъ другихъ группъ нерастворимы. Составъ
соединешй къ обыкновеннымъ кислотамъ (см. несколько ниже). мышьяковыхъ соединенья въ большинства случаевъ сложнее
Сероводородъ въ приеутствш крепкихъ минеральныхъ кислотъ не вышеприведенныхъ Формулъ солей щелочныхъ металловъ; онъ от-
вичаетъ ряду пиросолей, происходящихъ изъ следующей кислоты.
вполне осаждаетъ сернистыя соединешя (тоже было и при сер 2H3AsS4—H2S=H2As2S7
нистыхъ соединешяхъ IV группы); потому необходимо осаждать Известны впрочемъ и щелочныя соли относящЬяся къ этому ряду.
Образованье солей этого ряда можетъ быть выражено следую-
сероводородомъ въ присутствш сильно разбавленныхъ водою кис
щимъ уравненёемъ: напр. для соли натр!я:
лотъ (соединешя сурьмы при количественныхъ работахъ разбав- ' As.S6+2NaaS=Na4AsaS7
