Page 247 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880
P. 247

■ § 89. сульфосол:                                                                                                                                                                               231




                                                                                                                          230 V ГР. 1 ПОДГР. 0БЩ1Я РЕАКЦШ. § 89.







                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                           такъ, что осажденные сероводородомъ сернистые металлы, собран­



                                                                                                                          Нерастворимый въ вод  сульФосоли могутъ быть получены об-
                                                                                                                                                                                                                        *




                                                                                                                         м'Ьннымъ разложенЬемъ изъ растворимыхъ солей. Этотъ случай                                                                                                                                                                                                                                                                          ные и промытые на фильтре, смываются съ фильтра промывалкой





                                                                                                                         образованья для аналитика не важенъ; гораздо важнее, что эти                                                                                                                                                                                                                                                                        въ колбочку, въ которой и обработываются некоторое время сер­





                                                                                                                          нерастворимый сульФосоли, особенно цинковомышьяковая или





                                                                                                                          м * дная,                          могутъ образоваться при осажденЬц сЪроводородомъ ра­                                                                                                                                                                                                                                           нистымъ аммошемъ при весьма слабомъ нагреванш. Сливъ рас-





                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     *
                                                                                                                          створа, заключающего мышьяковую кислоту и цинкъ или мдь.                                                                                                                                                                                                                                                                          творъ, прибавляютъ свежаго сернистаго аммошя и повторяюм



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        *
                                                                                                                          Вероятно образуются п друпя подобный соли, но он  разлагают­




                                                                                                                          ся сбрнистымъ аммошемъ (аналогично напр. разложению вообще                                                                                                                                                                                                                                                                        обработку еще разъ. Въ присутствш металловъ только IV и V





                                                                                                                          солей тяжелыхъ металловъ *дкими  щелочами), некоторый даже                                                                                                                                                                                                                                                                         группъ можно безъ предварительна™ осаждешя сероводородомъ,





                                                                                                                          при этомъ не разлагаются, напр. висмутовооловянная сульфосоль.





                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      *
                                                                                                                                                                                                                                      *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      д-
                                                                                                                           При количественныхъ отдленЬяхъ,                                                                                                                                       мы увидпмъ нисколько сл                                                                                                                                    прямо, действовать сернистымъ аммошемъ при соблюдены сказан­

                                                                                                                          ствЬй изъ сказаннаго.                                                                                                                                                                                                                                                                                                             наго выше. При систематическомъ качественномъ анализе, когда











                                                                                                                                       Низипя сЬрнистыя соединенья относятся къ растворимымъ сер­                                                                                                                                                                                                                                                            могутъ быть металлы и III группы, очевидно, такъ не следуетъ








                                                                                                                          нистымъ металламъ различно. ОдносЬрнистое олово не даетъ сое­                                                                                                                                                                                                                                                                      вести реакщю.








                                                                                                                          динешй и не растворяется. Трехсернистая сурьма хотя раство­                                                                                                                                                                                                                                                                                   Въ количественномъ анализ  отдленЬе                                                                                                                                                                  V группы не всегда
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    *



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             (напр. въ присутствья мди)                                                                                                                  можно совершать с*рнистымъ  ам-
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              *
                                                                                                                           ряется, но образуюпцяся соединешя, по непрочности ихъ, почти                                                                                                                                                                                                                                                                      монЬемъ; въ этихъ случаяхъ употребляютъ с*рнистый  (много-









                                                                                                                           неизвестны. Для мышьяка эти соединены лучше известны, хотя                                                                                                                                                                                                                                                                        с * рнистый)  натрЬй, соблюдая условЬя, указанныя въ предъиду-




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             щемъ. Получаются въ раствор  натрЬевыя сульФосоли. Он  же,
                                                                                                                           тоже не прочны, и отвечаютъ формуламъ, напр. для аммошйныхъ                                                                                                                                                                                                                                                                       при количественномъ анализ  удобно получаются сухимъ пу-

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        ,
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        *




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         *
                                                                                                                           соединешй, (NH4)3AsS3 и (NH4)4As2S5. При анализе съ этимъ ря-                                                                                                                                                                                                                                                                     темъ, причемъ металлы пятой группы могутъ быть въ вид  кис­




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             лотъ (окисей), или въ вид  солей. Твердыя соединенья сплав­
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  *
                                                                                                                            домъ соединешй не встречаемся. Употребляя всегда многосЬрни                                                                                                                                                                                                                                                                      ляютъ съ 3 ч. безводной соды и 3 ч. с*ры  въ закрытому фос-








                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                           *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                           ,
                                                                                                                            стый аммошй, pacTBopenie нисшихъ сернистыхъ соединешй при                                                                                                                                                                                                                                                                        Форномъ тигл  пока не испарится избытокъ с*ры.  Обработкой



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              водою сплава въ раствор  получаютъ сульФосоли натрЬя (металлы
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               *

                                                                                                                            анализе происходитъ въ двухъ последовательно идущихъ реак                                                                                                                                                                                                                                                                        IV группы остаются нерастворенными).








                                                                                                                            цьяхъ: сначала нисшее сернистое соединеше, соединяясь съ серой


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            Осаждеше сулъфосолей кислотами. При анализе суль-




                                                                                                                            многосернистаго аммошя, переходитъ въ высшее соединеше, напр.




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              фосоли обработываютъ кислотам:                                                                                                                                            происходитъ разрушеше суль




                                                                                                                                                                                                                                          As2S3 -i_S2—As2S5                                                                                                                                                                                                   фосолей и при выделены сероводорода (и образоваши амм!ачной












                                                                                                                            затемъ происходитъ сульфосоль, отвечающая высшему соедине­                                                                                                                                                                                                                                                                       солн) осаждаются сернистыя соединешя олова, сурьмы, мышьяка,








                                                                                                                             нию. Реакщя образования сульфосолей заслуживает  подобнаго                                                                                                                                                                                                                                                                       напр.
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            *







                                                                                                                              разсмотрешя, мы къ ней переходимъ.                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              2(NH4)3AsS4+6HC1=As2S5+6NH4C1+3H2S








                                                                                                                                          Дгьйствге сернистаго аммонгя на сернистыя соеди­

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                          Такъ какъ сульфосоли, встречающаяся при анализе, образо­





                                                                                                                             нения металловъ F группы. Для реакцш, какъ только что


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               ваны только высшими сернистыми соединешями, понятно, что при





                                                                                                                            сказано, должно брать многосернистый аммошй. Сернистый аммо-

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              этой реакцш въ осадке будутъ исключительно оне. т. е. SnS2,





                                                                                                                             шй при стоянш делается желтымъ (происходитъ окислеше) и за­

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              Sb2S5 и As2S6. Обыкновенно, для этой реакщй употребляютъ сла­





                                                                                                                             ключаем многосернистый аммошй; можно и прямо растворить


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               бую соляную кислоту и прибавляютъ ее понемногу къ раствору




                                                                                                                              серу въ сернистомъ аммоше. Кроме этого услов!я, для полноты


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              сульфосоли: Сернистыя соединешя лучше фильтровать, когда они





                                                                                                                              растворешя сернистыхъ соединешй, особенно олова, въ серн:

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               отсели. Въ осадке всегда находите значительное количество серы,





                                                                                                                              стомъ аммоше, необходимо обработку повторить два или три раза,

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               получающейся при действш соляной кислоты на многосернистый





                                                                                                                               чтобы низипя сернистыя соединешя успели соединиться съ ci-


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                аммошй. При анализе далее, полученныя сернистыя соединешя




                                                                                                                               рой. Реакщя сернистымъ аммошемъ на практике производится
   242   243   244   245   246   247   248   249   250   251   252