Page 506 - Основы_химии

498 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е XXIV. [645 — 646

(о его точке плавления см. прим.). Темп, плавления сплавов, более богатых алюминием,
падает постепенно до 648° (эвтектика, см. диаграмму в прим.), т.-е. ниже темп, плавления
алюминия (658°) *).
Муассан (1905 —1906) показал, что в надлежащем жаре электрических печей
(доп. 228) обычные металлы, включая в их число Au, Pt и ее аналоги, Fe, и др., не
только плавятся, но и прямо кипят и довольно скоро перегоняются, только титан хотя
улетучивается, но плавится с трудом, т.-ѳ., вероятно, для него темп, кипения близка
к темп, плавления. В нарах, он, конечно, соединяется отчасти с азотом воздуха. Поэтому
должно ясно видеть, что металлы относительно плавления и летучести ведут себя совер­
шенно точно так же. как и другие вещества.
Геккон и Невиль (1892), изучая тройные сплавы и растворение Au и Cd в Sn,
заметили склонность Au давать соединение с Cd и потому, запаяв в трубку, из которой
выкачан воздух, смесь Au -f- Cd, а потом, нагревая сплав и отогнав избыток Cd, полу­
чили серый кристаллический хрупкий определенный сплав состава AuCd **).
Уд. вес чистого Au при 15° = 19,26, сплавы с Си (уд. вес 8,9), содержа 91,7—
75,0 — 25,0% золота, имеют уд. вес 15°: 17,35 — 14,74 — 10,025, а сплавы с серебром (уд.
вес 10,5) при том же содержании золота: 18,08 —16,03 —11,78 [Гойтсема (Hoitsema)\.
Кальдерон (1892) исследовал, по предложению ювелиров, причины особого изме­
нения, встречающегося иногда на матовой поверхности золотых предметов, при чем
появляются буроватые и черноватые пятна, расширяющие и изменяющие свои очертания
с течением времени. Кальдерон пришел к заключению, что эти пятна обусловливаются
появлением на золоте особых микроорганизмов (Aspergillus niger и Micrococcus cimbareus).
споры которых в изобилии замечались в вате, в которой сохраняются золотые вещи.
[645] Полухлористое олово, как восстановитель, также действует на треххлори-
стое золото, при чем дает красный осадок, называемый к а с с и е в ы м п у р п у р о м .
Это вещество, представляющее собою, повидимому, гель оловянной кислоты, окрашенный
адсорбированным коллоидальным золотом, употребляется для окраски фарфора и стекла
в красный цвет. Щавелевая кислота при нагревании восстановляет из раствора в цар­
ской водке золото, чем можно пользоваться для выделения его из растворов. Реакция та­
кого окисления в присутствии воды может быть выражена уравнением: 2AuCl„ -f- 3C 2 H 2 0 4 =
= 2Au + 6НС1 + 6С0 2 . Органические вещества почти все действуют восстановительно
на золото, а на коже растворы золота оставляют фиолетовые пятна.
Треххлористое золото, как и четыреххлористая платин а, отличается ясно развитою
способностью к образованию двойных солей. Эти двойные содияпредставляют чаще всего тип
АпЖЛ 4 . Вышеупомянутое соединение хлористого золота с соляною кислотою относится, оче­
видно, к этому же типу. Соединения 2KAuCI 4 5H 2 0, NaAuCl 4 2H 2 0, AuNH 4 Cl 4 H 2 0, Mg(AuCl 4 )j2H 2 0
и им подобные хорошо кристаллизуются. AuBr, чрезвычайно сходно с хлорным золотом.
Синеродное золото получается легко в виде двойной соли калия KAu(CN) 4, при смещении
насыщенных и нагретых растворов синеродистого калия и хлорного золота и при охлаждении.
[646] Если к раствору АиС1 8 прибавить аммиака, то образуется желтый осадок так
называемого гремучего золота, содержащий хлор, водород, азот и кислород. Этот осадок
взрывает при 140, а оставаясь в присутствии растворов, содержащих аммиак, он теряет
весь хлор и делается еще более взрывчатым. В этом состоянии ему приписывают состав:
Au,0,2NH,H 5 0, но с достоверностью он неизвестен. Сернистое золото Au 2 S 2 получается при
действии H 2S на раствор хлорного золота с одновременным образованием H s S0 4 (8AuCl 2 +
-4- 9IljS -f- 4H 2 0 = 4AujS 2 + 24HCI + H 2 S0 4 ), a также и прямым сплавлением золота с серой.
*) Эта система изучена подробно Гейкоком и Невилем (іиоя); их результаты передаются прилагаемой
диаграммой. Соединение Boberts-Austen'Si—AI 2Au плавится при 1061)°. Если итти от него в сторону золота.
то наблюдается следующее. Кривая насыщенного раствора из­
ламывается около 625° вследствие превращения твердой Фазы в
соединение АІАи, образующее с химическим индивидуумом AlAus
эвтектику, плавящуюся при 570°, ее Формула: AlAu •+ AIAu s (on.
8,4»/о Al) указывает на равенство распределения в обоих твердых
Фазах алюминия. Соединения А1Аи 2 плавится при В24°. Нисхо­
дящая кривая его растворимости, в свою очередь, изламывается
при 875" вследствие появления соединения AlgAug, которое об­
разует эвтектику с соединением А1Аи 4 . Состав последней дан в
I т., стр. 438. Отмечу, что за исключением A I 8 A u 8 , в остальных
соединениях этой системы относительные количества одного сла­
гаемого (число атомов Au), приходящиеся на постоянное количе­
ство другого (2А1), все время удваиваются. Случай этот далеко не
единственный. В системе Na—Sn найдены (Matheuison, 1905) сое-
дипения:'8п»Л'а, Sn.Na». Sn 2 Na 4 , Sn 2 Na 8 , a среди сплавов Na—PI) я
Na—Sb (ЯаѢеѵотл'\Ш): PbNa 4 , PliNa,, PbNa, Pn,Na« (малоотли­
чающиеся по составу от ожидаемого Ph 2 Na и SbNa 2 , SbNa и т. Д-
Та же правильность наблюдается ипогда и на Формулах кристал­
логидратов. Напр., в системе НВг—11»0 констатированы (PickerinS:
WM): HBr.H.,0, HBr.ällaO, HHr. 4H 2 0 и, как вещество, перекрываю­
щее эвтектику (1 т. стр. 438), между двумя последними—НВг,ЗН 2 0,
которое по составу одинаково с их суммой. (Ср. стр. 390, прим. (Ï-)
**) Кроме кадмия химические соединения найдеиьі для золота в сплавах с Na, Ms, Al, Mn, Zn, Sn, SP
и Pb. Состав соединения для Mg, Zn и Cd: Д/Au и J/ 8 Au , где M-Mg, Zn, Cd. (Ср. доп. 417 и ст. H. С. К у р -
н а к о в а : «Растворы и сплавы».) (Г.)