Page 509 - Основы_химии

РАСТВОРЫ И СПЛАВЫ.
Глава I . Равновесные системы. Графическое изображение. Физико-химический ана­
лиз. Химические координаты (503 — 510).
Глава I I . Двойные системы. Диаграммы плавкости (растворимости). Тип 1; эвтек­
тика. Тип I I ; переходная точка. Образование определенных соединений; типы I I I — V .
Сингулярные точки. Принцип непрерывности (510 — 517).
Глава I I I . Твердые механические смеси. Примеры диаграмм типов I — V (1 — 5)
517—524).
Глава I V . Равновесия в жидкой среде. 1. Несингулярные изотермы. 2. Сингуляр­
ные изотермы. Примеры (524 — 532).
Глава V. Твердые растворы. 1. Непрерывные твердые растворы, или изоморф­
I
ные смеси, типы I — V . Законы Гиббса-Коновалова. 2. Разрывы сплошности; типы
V — V I . 3. Полиморфизм (532 — 541).
Глава V I . Твердые растворы и определенные соединения. Диаграммы состав-
свойство. Отсутствие сингулярной точки на линиях свойств. Широкое распространение
твердых фаз переменного состава. Твердые растворы воды, аммиака, углекислоты, кисло­
рода и водорода. Заключение (542 — 556).

Г Л А В А I .
Р а в н о в е с н ы е с и с т е м ы . Растворы и сплавы представляют равно­
весные системы, образованные совокупностью тел, способных к химическому
взаимодействию. Их изучение является одной из важнейших задач общей
химии. Такие системы находятся под влиянием различных факторов равно­
весия; из них температуру и давление можно назвать внешними, а концен­
трации реагирующих веществ — внутренними факторами, обусловливающими
направление превращения в ту или другую сторону.
Понятие о равновесии перешло в химию из механики (Бертолле, 1803).
Вследствие этого, по аналогии с механическими системами, состояние назы­
вается устойчивым, если оно не изменяется в течение любого промежутка
времени. Обыденными примерами таких равновесий могут служить: 1) лед,
жидкая вода и пар, сосуществующие неограниченно долгое время при 0°,
при упругости пара = 4,58 мм ртутного столба, 2) насыщенный в воде рас­
твор хлористого натрия, при 25° и обыкновенном атмосферном давлении содер­
жащий в 100 вес. ед. 2 6 , 5 4 % NaCl. Характерным признаком равновесия нужно
считать также его обратимость и подвижность в различных направлениях
при малых изменениях величин факторов равновесия. Таким путем устой­
чивые системы могут быть отличены от так называемых ложных равновесий,
напр., переохлажденных сплавов, стекол, в которых наблюдаемое кажущееся
равновесие или отсутствие превращения зависит от большого внутреннего
трения и других пассивных сопротивлений системы. В механических кон­
струкциях внутреннее трение отдельных частей механизма уменьшается
применением смазки; точно также химические неустойчивые системы могут
быть переведены с большею или меньшею скоростью в устойчивое (стабильное)
состояние при посредстве нагревания или введения соответственных ката­
лизаторов и затравок.
Современный период в развитии учения о химических равновесиях
начинается с 1876 г., когда появились знаменитые мемуары Гиббса (Willard