Page 512 - Основы_химии
P. 512

506                        Н .  С.  К У  P  H  A К  О В.

              шѳниѳ  позволяет  перенести  на  химические  системы  те обозначения,  которые
              применяются  для  характеристики  геометрических  элементов,  как  простран­
              ственных  образов  различных  измерений.  Например,  точку  мы  можем  рас­
              сматривать  как  пространственный   образ  с  нулевым  числом  измерений;
              тогда  линии,  поверхности  и  объемы  будут  относиться  к  пространствам
              одного,  двух  и трех  измерений.  Вместо  измерений  можно  говорить  о степенях
              свободы,  выражая   последним  термином  число  независимых   переменных
              (координат),  свободное  изменение  или  вариантность  которых  определяет
              данный  геометрический  образ.  Так,  точка,  лежащая  на  кривой,  обладает
              одной  степенью  свободы;  это  указывает,  что  свобода  передвижения  точки
              заключается  в  возможности  изменять  одну  координату,  указывающую  поло­
              жение  точки  на  кривой.
                   Исходя  из  этих  соображений,  тройная  точка  Л  (фиг.  1),  которая
              характеризует  в  системе  одного  компонента  устойчивое  состояние  трех  фаз
              при  определенных  значениях   температуры  и  давления,  будет  предста­
              влять  равновесие  с  н у л е в о й  с т е п е н ь ю  с в о б о д ы  или  н о н в а р и а н т -
              ную   систему;  аналогично,  двух-  и  однофазные  состояния,  отвечающие  ли­
              ниям  и  полям  диаграммы,  принадлежат  равновесиям  с  о д н о й  и  д в у м я
              с т е п е н я м и  с в о б о д ы  или  моно-  и  д и в а р и а н т н ы е  системы  (Тре-
              вор,  Банкрофт,  1897).  Полученные   данные  сопоставлены  на  следующей
              таблице  I :
                                           Т А Б Л И Ц А  I .
                                 Число  компонентов =  1  (унарная  система).

                  Число  фаз  п,  участвующих  в  равно-
                                                        3          2          1


                  Число  измерений  геометрического  образа
                     или  число  степеней  свободы  F  (нем.
                     Freiheitsgrad)  равновесного  состояния.  0    1         2


                                                       Точка                Поверх­
                                                      (тройная)   Линия      ность

                                                       Нонва-    Монова­     Дива-
                  Характеристика  равновесия  . . . . . .  риантное   риантное   риантноѳ

                   В  общем  случае  для  «-компонентной  системы  число  степеней  сво­
              боды  F  или  число  измерений  соответственного  геометрического  образа  можно
              определить  из  разности  между  максимальным  возможным  числом  фаз  п -f- 2
              в  нонвариантном  равновесии  и  действительным   числом  г  присутствую­
              щих  фаз:
                                            /' =  n -f- 2 — г.
              Это соотношение, известное  под названием  правила фаз [617J, послужило  осно­
              ванием для рациональной  классификации  химических  равновесий.  По количе­
              ству  компонентов  n  мы  имеем  системы  простые  (унарные)^  двойные,  тройные
              и  т.  д.  В  зависимости  от  числа  степеней  свободы  /"различают  равновесия:
              нонвариантные   (кратные)  точки,  F=0,  моновариантные    линии,
              дивариантные   поверхности,  F =2  и  .т.  д.,  в  соответствии  с  числом  изме­
              рений  или  независимых  переменных   (координат)  геометрического  образа,
              представляющего  равновесное  состояние.  •
   507   508   509   510   511   512   513   514   515   516   517