Page 240 - Основы_химии
P. 240
232 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е Х П . [339 — 340
NaSO 410.H 2O и MgS0 4 .7H 2 0. При 25° к этим веществам прибавляются: AIgS0 4 .6H 2 0,
MgS0 4 .H 2 0 (кизерит), Na 2 S0 4 .MgS0 4 .4H 2 0 (астраханит) и безв. Na 2 S0 4 (тенардит). Низшим
температурным пределом существования безв. Na 2 S0 4 в данной системе является пере
ходная точка при 15°,3, характеризующая выделение из водного раствора тенардита в при
сутствии кристаллов глауберовой соли, астраханита и хлористого натрия (Вант-Гофф
и Мейергофер, 1905).
Опыт показывает,, что равновесия для солей щелочных металлов устанавливаются
довольно быстро, в течение нескольких часов; образование твердых осадков, содержащих
сернокислые соединения магния-астраханита и особенно кизерита (MgS0 4 .H s O) требует
для своего окончания гораздо более значительного времени — многих дней и недель
(см. «Растворы и сплавы>). (Н. К.)
[339] Очень большие и хорошо образованные кристаллы NaHS0 4 II 2 0 напоминают
гидрат H 2 S0 4 H 2 0 или SO(OH) 4. Вообще замена водорода натрием менее изменяет многие
свойства кислот, чем замена другими металлами. Это зависит, по всей вероятности, от
близости объемов.
В растворе (Вертело) кислая сернонатровая соль, по всей вероятности, тем более
разлагается, чем более масса воды. Уд. веса (судя по опред. Марипьяка) растворов при
15°/4° = 9992 4- 77,92р + 0,239р*. Из этих чисел и уд. весов H 2 S0 4 видно, что при сме
шении растворов H 2 S0 4 с Na 2 S0 4 происходит всегда р а с ш и р е н и е , напр., H 2 S0 4 25H 2 O
с Na s S0 4 + 25Н 2 0 дает из 483 объемов 486. При этом в слабых растворах поглощается
тепло, как указано в гл. X, дон. 290. Тем не менее происходят и являются в кристалли
ческом виде еще более кислые соли. Напр., при охлаждении раствора 1 ч. Na 2 S0 4 в 7 ч.
выделяются кристаллы (Шульц, 1868). Они плавятся около 100°,
H,S0 4 NaHS0 4 H s S0 4
a NaHS0 4 при 149°.
при уменьшенном давлении гораздо легче, чем при обыкновенном давлении,
NaHS0 4
диссоциирует, теряя воду и образуя Na s S 2 0 7 , чем пользуются даже на заводах (см. стр. 3).
[340]. Подробности о получении соды п о с п о с о б у Л е б л а н а . Сернистый каль
ций CaS, как и многие растворимые в воде сернистые металлы, разлагается водою (гл. X ) :
CaS + ILO = СаО + H aS, потому что сероводород очень слабая кислота. Действуя массою
воды на" сернистый кальций, можно осадить известь, но, если действовать раствором изве
сти, наступит равновесие тогда, когда образуется почти неизменяемая водою система
СаО -f- 2CaS. Известь, составляя продукт действия воды на CaS, ограничивает это дей
ствие. Поэтому, если бы в содовом щелоке извести не было в избытке, часть сернистых
соединений была бы в растворе. Таким образом при изготовлении соды воспользовались
условиями равновесия, наступающими при двойных разложениях, и стремятся достичь того,
чтобы образовался прямо водою неизменяемый продукт Ca02CaS. Его считали сперва за осо
бое нерастворимое соединение, но ничто не доказывает его самостоятельного существования.
М е т о д и ч е с к и м в ы щ е л а ч и в а н и е м называется извлечение водою раство
римого вещества из массы, его содержащей, извлечение, производимое так, чтобы не полу
чалось слабых водных растворов и чтобы
в остатке все-таки не оставалось раство
римого вещества. Задача практически
весьма важная для многих технических
производств. Требуется извлечь из массы
все растворимое в воде. Легко этого до
стичь, если сперва облить массу водою,
полученный крепкий раствор слить, потом
вновь налить воды, дать время ей рас
творить что можно, слить, вновь налить
воды и т. д., пока вода ничего не будет
извлекать. Но тогда получатся под конец
столь слабые растворы, что их будет очень
невыгодно выпаривать. Этого избегают
с помощью того, что свежую нагретую
Прибор Шанкса \Slianks) для методического выщела воду, назначаемую для выщелачиваиия,
чивания соды и т. п. Трубки с кранами г, г' назначены наливают не на свежую массу, а на массу,
для попеременного вливания воды в каждый сосуд,
а краны й, Д' для выпуска насыщенного раствора. подвергнувшуюся уже предварительно вы
щелачиванию, посредством слабых раство
ров. Свежая вода таким образом дает слабый раствор. Щелок же пли тот крепкий раствор, ко
торый далее испаряется, вытекает из тех частей прибора, в которых находится свежая, невы
щелоченная еще масса, и в этих последних частях слабый щелок, полученный в других частях
прибора, насыщается, по возможности, растворимым веществом. Обыкновенно устраивают
несколько сообщающихся (стоящих в одном уровне) сосудов, в которые последовательно,
в определенном порядке, накладывают свежую массу, назначаемую для выщелачивания,
вливают воду, выпускают щелок и вынимают выщелоченный остаток. Па рисунке изобра
жен подобный аппарат, состоящий из четырех взаимно и последовательно сообщающихся
сосудов. Вода, вливаемая в один из них, протекает два ближайшие и вытекает из третьего.
Если в один из ящиков или сосудов будет положена свежая масса, то струю воды, про-