Page 240 - Основы_химии

232 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е Х П . [339 — 340

NaSO 410.H 2O и MgS0 4 .7H 2 0. При 25° к этим веществам прибавляются: AIgS0 4 .6H 2 0,
MgS0 4 .H 2 0 (кизерит), Na 2 S0 4 .MgS0 4 .4H 2 0 (астраханит) и безв. Na 2 S0 4 (тенардит). Низшим
температурным пределом существования безв. Na 2 S0 4 в данной системе является пере­
ходная точка при 15°,3, характеризующая выделение из водного раствора тенардита в при­
сутствии кристаллов глауберовой соли, астраханита и хлористого натрия (Вант-Гофф
и Мейергофер, 1905).
Опыт показывает,, что равновесия для солей щелочных металлов устанавливаются
довольно быстро, в течение нескольких часов; образование твердых осадков, содержащих
сернокислые соединения магния-астраханита и особенно кизерита (MgS0 4 .H s O) требует
для своего окончания гораздо более значительного времени — многих дней и недель
(см. «Растворы и сплавы>). (Н. К.)
[339] Очень большие и хорошо образованные кристаллы NaHS0 4 II 2 0 напоминают
гидрат H 2 S0 4 H 2 0 или SO(OH) 4. Вообще замена водорода натрием менее изменяет многие
свойства кислот, чем замена другими металлами. Это зависит, по всей вероятности, от
близости объемов.
В растворе (Вертело) кислая сернонатровая соль, по всей вероятности, тем более
разлагается, чем более масса воды. Уд. веса (судя по опред. Марипьяка) растворов при
15°/4° = 9992 4- 77,92р + 0,239р*. Из этих чисел и уд. весов H 2 S0 4 видно, что при сме­
шении растворов H 2 S0 4 с Na 2 S0 4 происходит всегда р а с ш и р е н и е , напр., H 2 S0 4 25H 2 O
с Na s S0 4 + 25Н 2 0 дает из 483 объемов 486. При этом в слабых растворах поглощается
тепло, как указано в гл. X, дон. 290. Тем не менее происходят и являются в кристалли­
ческом виде еще более кислые соли. Напр., при охлаждении раствора 1 ч. Na 2 S0 4 в 7 ч.
выделяются кристаллы (Шульц, 1868). Они плавятся около 100°,
H,S0 4 NaHS0 4 H s S0 4
a NaHS0 4 при 149°.
при уменьшенном давлении гораздо легче, чем при обыкновенном давлении,
NaHS0 4
диссоциирует, теряя воду и образуя Na s S 2 0 7 , чем пользуются даже на заводах (см. стр. 3).
[340]. Подробности о получении соды п о с п о с о б у Л е б л а н а . Сернистый каль­
ций CaS, как и многие растворимые в воде сернистые металлы, разлагается водою (гл. X ) :
CaS + ILO = СаО + H aS, потому что сероводород очень слабая кислота. Действуя массою
воды на" сернистый кальций, можно осадить известь, но, если действовать раствором изве­
сти, наступит равновесие тогда, когда образуется почти неизменяемая водою система
СаО -f- 2CaS. Известь, составляя продукт действия воды на CaS, ограничивает это дей­
ствие. Поэтому, если бы в содовом щелоке извести не было в избытке, часть сернистых
соединений была бы в растворе. Таким образом при изготовлении соды воспользовались
условиями равновесия, наступающими при двойных разложениях, и стремятся достичь того,
чтобы образовался прямо водою неизменяемый продукт Ca02CaS. Его считали сперва за осо­
бое нерастворимое соединение, но ничто не доказывает его самостоятельного существования.
М е т о д и ч е с к и м в ы щ е л а ч и в а н и е м называется извлечение водою раство­
римого вещества из массы, его содержащей, извлечение, производимое так, чтобы не полу­
чалось слабых водных растворов и чтобы
в остатке все-таки не оставалось раство­
римого вещества. Задача практически
весьма важная для многих технических
производств. Требуется извлечь из массы
все растворимое в воде. Легко этого до­
стичь, если сперва облить массу водою,
полученный крепкий раствор слить, потом
вновь налить воды, дать время ей рас­
творить что можно, слить, вновь налить
воды и т. д., пока вода ничего не будет
извлекать. Но тогда получатся под конец
столь слабые растворы, что их будет очень
невыгодно выпаривать. Этого избегают
с помощью того, что свежую нагретую
Прибор Шанкса \Slianks) для методического выщела­ воду, назначаемую для выщелачиваиия,
чивания соды и т. п. Трубки с кранами г, г' назначены наливают не на свежую массу, а на массу,
для попеременного вливания воды в каждый сосуд,
а краны й, Д' для выпуска насыщенного раствора. подвергнувшуюся уже предварительно вы­
щелачиванию, посредством слабых раство­
ров. Свежая вода таким образом дает слабый раствор. Щелок же пли тот крепкий раствор, ко­
торый далее испаряется, вытекает из тех частей прибора, в которых находится свежая, невы
щелоченная еще масса, и в этих последних частях слабый щелок, полученный в других частях
прибора, насыщается, по возможности, растворимым веществом. Обыкновенно устраивают
несколько сообщающихся (стоящих в одном уровне) сосудов, в которые последовательно,
в определенном порядке, накладывают свежую массу, назначаемую для выщелачивания,
вливают воду, выпускают щелок и вынимают выщелоченный остаток. Па рисунке изобра­
жен подобный аппарат, состоящий из четырех взаимно и последовательно сообщающихся
сосудов. Вода, вливаемая в один из них, протекает два ближайшие и вытекает из третьего.
Если в один из ящиков или сосудов будет положена свежая масса, то струю воды, про-