Page 238 - Основы_химии

230 Д О П О Л Н Е Н И Я к Г Л А В Е X I I . [338а

Быть-может в явлении участвует увеличение давления, а потому желательны опре­
деления растворимости NajS0 4 при температурах выше 100° при разных давлениях. За­
мечу, что убыль растворимости с повышением температуры известна для многих солей
(гл. I , доп. 56) и что Этар принимает для насыщенного раствора от 100° до 230° постоян­
ство состава и состав Na 2 S0 4 18H 2 0.
Тильден (1884) дает следующие числа: 100° 43 ч. соли на 100 воды, 140° 42 ч.,
160° 43 ч., 180° 44 ч. п 230° 46 частей. Разноречие с Этаром может быть устранено
только новыми исследованиями. Это тем а;елательнее, что касается вопроса о растворах
и такого классического примера, как глауберова соль. Очевидно, что сверх анализов,
т.-е. опредеяения состава насыщенных растворов, здесь можно исследовать изменение
объемов и плотностей, влияние давления, присутствия или отсутствия избытка соли (твер­
дой фазы), выделение спиртом, пересыщенность, упругость пара растворов и гидратов
и т. п. Вырубов (1890) показал, что безводная соль диморфна, т.-е. существует в двух
состояниях, одно непрочное, а другое прочное; кристаллы первой с сильным, двойным лу­
чепреломлением, а второй почти изотропны; первая находится в природе под именем те­
нардита, вторая получается нацело или после сплавления, или при нагревании первого
изменения до 200°. Испаряя растворы Na 2 S0 4 при температурах выше 40°, Вырубов
получил смесь обоих видоизменений, но тем более второго, чем выше была температура,
так что при 100° остается лишь очень мало непрочного вида соли. Этими изменениями
Вырубов (1890) желает объяснить аномалии, замечаемые в растворимости Na 2 S0, выше
32°,5, и хотя еще нет достаточных оснований для принятия такого мнения, но при изу­
чении растворимости Na 2 S0 ( должно иметь в видѵ указанный диморфизм.
Заметим, что уд. вес Xa 2 S0 4 = 2,66, для Nä s SO 4 10H s O он равен 1,46, а для раство­
ров, содержащих р°,\ безводной соли, при 15°/4° он равен 9992 + 90,2p - f 0,36р , 2 если
для воды при 4° равен 10000. Из этих чисел вытекает, что растворы образуются из
воды и соли (водной или безводной) с убылью объема, т.-е. при выделении соли проис­
ходит увеличение объема.
Ричарде наблюдал чрезвычайное постоянство температуры плавления Na 3 S0 4 10H 2 0
(32°,484 по ртутн. термометру), вследствие чего и предложил пользоваться ею при выверке
термометров, принимая во внимание легкость получения больших количеств этой соли *).
Так как при растворении соли поглощается тепло, то при выделении соли из рас­
твора должно происходить нагревание. ТГо определениям Пиккеринга (1886), грамм-моле­
кулярный вес (т.-е. 142 г) Na 2 S0 4 , растворяясь в большой массе воды, при 0° поглощает
(а потому знак —) —1100 мал. кал., при 10° — 700, при 20° (развивает) + 25 мал. кал.
Для соли Na 2 SO 4 10Il s O при lfjP — 4000, 20° — 3160, т.-е. кристаллическая 10-водная соль,
растворяясь в воде, дает понижение температуры. Растворы ее в соляной кислоте дают
еще большее понижение, вероятно оттого, что при этом образуется некоторое количе­
ство КаСІ.
[338а] (Дополнение Н. С. К у р н а к о в а.) Карабугазскии залив на восточном берегу
Каспийского моря является величайшим в свете месторождением глауберовой соліі
Na 2 S0 4 . lOHjO. Соединенный узким проливом с морем, он непрерывно питается морскими
солями.
Экспедиции Андрусова-Лебединцева (1897) и Подкопаева (190!) и 1921 — 1923)
показали, что глауберова соль в Карабугазе относится к числу периодических или се­
зонных минералов. Состав верхних слоев рассола Карабугаза обнаруживает приблизи­
тельное постоянство и выражается следующими цифрами. На 100 частей воды содержится:
1897 г. 1909 г. 1921г.
А. Лебединцев Н. Лодкопаев Н. Подкопаев
4,19 5,26 4,57
Na s S0 4
NaCl 9,28 10,42 13,31
MgCI, 5,47 5,84 5,85
(.'равнение этих чисел с величинами для растворимости десятиводной сернонатро­
вой соли в присутствии NaCl, MgS0 4 и MgCl 3 (Курников и Жемчужный, 1899 и 1919)
приводит к заключению, что при летней температуре 18—20° рассол Карабугаза пред­
ставляется ненасыщенным по отношению к поваренной и глауберовой солям. Лабораторным
опытом было найдено, что эта ненасыщенность прекращается для глауберовой соли при
понижении температуры рассола до 5°,5. Обменная реакция взаимной системы солей:

2NaCl + MgS0 4 5± Na.S0 4 -f- MgCI.
направляется при этом в сторону выделения Na 2 SO,. 10H sO, как наиболее трудно-раство­
римого вещества в равновесной системе. В полном согласии с таким выводом, экспедицией
Н. И. Подкопаева 1921 —19.'3 гг. установлено, что начало садки глауберовой соли и
выбросов ее на берег залива совершается около 20 ноября при постепенном понижении

*) Ср. I т., стр. 435, где дана окончательная темп, этого превращения по водородному термометру. (Г.)