Page 119 - Основы_химии

110 Г Л. X V I I I . К Р Е М Н И Й И Д Р У Г И Е Э Л Е М Е Н Т Ы I V Г Р У П П Ы .

нение как с основаниями, так и с кислотами: те и другие, однако, легко
разлагаются, мало прочны; но все же кислотный характер развит яснее, чем
основной, как в Si0 2 . Gc0 2 и РЬ0 2 . Этим определяется характер соединений
SnJj, отвечающих окиси олова. Из них особенно характерно хлорное олово
SnClj .(или четыреххлористое). В безводном состоянии получается прямым
действием хлора на олово и потом легко очищается, потому что представляет
жидкость, кипящую при 114°. Удельной вес (при 0°) 2,28; дымит на воз­
духе (Spiritus fumans Libavii), реагируя с влагою, что показывает хлор-
ангидридные свойства SnClj. Однако, вода первоначально не разлагает его,
а переводит в раствор, выделяющий кристаллогидрат SnCl 45H 20. Если же
воды взято мало, то образуются кристаллы, содержащие SnCI,3H 20, которые
теряют под колоколом воздушного насоса Ѵз воды. Большое количество
воды, в особенности при нагревании, изменяет этот гидрат так, что оса­
ждается мета-оловянная кислота и образуется HCl.
Щелочные соединения окиси олова, т.-е. соединения, в которых Sn0 2
играет кислотную роль, соответствующие соединениям кремнезема, обра­
зуются весьма легко и употребляются в практике. Состав их в большей
части случаев отвечает формуле SnJ/ 2 0 3 , т.-е. SnO(M)) 2 , подобно СО(М)) 2 ,
где І / = К , Na. Кислоты, даже слабые, такие как углекислота, разлагают
эти соли, подобно соответственным соединениям глинозема или кремнезема.
Для получения оловянно-калиевой соли, кристаллизующейся в ромбоэдрах,
состава SnK 2 0 3 3H 2 0, сплавляют 8 частей едкого кали и постепенно приба­
вляют 3 части мета-оловянной кислоты. Олованнонатровую соль N<i 2Sn0 3 при­
готовляют в больших количествах в практике, через нагревание раствора
едкого натра с окисью свинца и металлическим оловом. В этом последнем
случае получается щелочной раствор окиси свинца в едком натре, а на
этот раствор олово действует таким образом, что восстановляет свинец
и само переходит в раствор. Это весьма замечательно в том отношении,
что свинец вытесняет олово из соединений его с кислотами в виде окиси
олова, а олово, напротив того, вытесняет свинец из его щелочных соеди­
нений. Растворяя полученную массу в воде и прибавляя потом спирта,
осаждают оловянно-натровую соль, которую потом можно растворить в воде
и очистить перекристаллизованием. Кристаллы представляют состав
SnNa 2 0 3 3H 2 0, — если выделяются из нагретых крепких растворов, H I O H Î O , —
если кристаллизуются при низкой температуре. Эта соль употребляется
для протравы в красильном деле. Мета-оловянная кислота с холодным рас­
твором NalIO дает соль состава (N;iHO) 25Sn0 23 H 2 0, откуда Фреми и заклю­
чает о полимерности мета-оловянной кислоты.
Олово, подобно другим металлам и многим металлоидам, дает свою
перекисную форму или над-оловянную окись, полученную Спрингом (1889)
в виде гидрата H 2 Sn 2 0 7 = 2(Sn0 3 ). Н 2 0 при смешении раствора SnCl 2, содер­
жащего избыток HCl, с свежеполученною водною перекисью бария. Полу­
чаемую мутную жидкость подвергают диализу, и после него остается в диа­
лизаторе студенистая масса, при высушивании оставляющая Sn 2 H 2 0,, которая
выше 100° выделяет кислород, оставляя Sn0 2. Очевидно, что Sn0 3 так же
относится к Sn0 2, как Н 2 0 2 к Н 2 0 или Zn0 2 к ZnO и т. п.
Между аналогами Si олово занимает то же место, как Cd и In между
аналогами JVlg и AI, и как для этих последних известны, сверх того, тяже­
лейшие аналоги, с высоким атомным весом и с особою совокупностью
свойств, именно Hg и Т1, так точно и для кремния известен свинец, как
тяжелейший аналог (РЬ = 207), с рядом как сходственных, так и своеобраз­
ных свойств. Высшие формы свинцовых соединений РЬА 4 , напр., РЬ0 2 и
РЬСІ 4, гораздо менее прочны в химическом смысле, чем низшие соединения:
РЬл" 2, РЬО, РЬС1 2 и т. п. Они отвечают обычным соединениям свинца и