Page 68 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880

48 I ГРУППА. ПРИЛОЖЕНЬЯ. § 20.

непрямаго анализа. Разность с—а, конечно подразумевая воз­ ряютъ 5,13KaPtCl6, 0,64RbaCtCl6 п только 0,77 CsaPtClg) остав-

можную точность работы, вернее определяется тогда, когда она

наибольшая. Наибольшая разность возможна только при пайномъ ляетъ довольно чистыми хлороплатинаты рубид!я и цез!я, кото­

количестве отделяемыхъ металловъ; въ этихъ услов!яхъ только рые прокаливашемъ переводятся въ хлористые металлы. Вместо

хлороплатинатовъ употребляютъ для отделешя также квасцы (ка-

и следуетъ употреблять пр!емъ непрямаго определения. Если же

найныя количества отделенныхъ металловъ очень далеки одно литые квасцы менее растворимы, кристаллизуются первые).

отъ другаго, разность с—а делается все меньше, услов!я ея точ- Удалеше калыныхъ солей доказывается употреблешемъ спект­

наго определешя при этомъ делаются все неблагопр!ятнее, и роскопа. Что касается отделешя цез!я и рубид!я, прежнему спо­

такъ какъ при окончательномъ вычислены ошибка и здесь уве- собу, основанному на растворимости углекислой соли цез!я въ

спирте (нерастворимости соли рубид1я), должно предпочесть осаж-

58 5

личиваетоя почти въ 4 раза , очевидно непрямое определе- деше цез!я въ виде двойнаго хлористаго соединешя съ хлорис­

16,1

той сурьмой CsSbCl4. Это соединеше цез!я въ крепкой соляной

nie въ этихъ услов!яхъ можетъ привести къ грубой ошибке, а кислоте нерастворимо (подобно соединешю аммошя), тогда какъ

потому и не должно быть предпринимаемо.—Если для непрямаго соль рубид!я растворима. Последнюю реакщю, какъ кажется,

определешя взяты сернокислыя соли, или если хлористые ме­ можно употреблять и какъ качественную реакщю, для открьичя

таллы переводятъ въ азотнокислыя соли и т. д., вычислеше со­ цез!я вместе съ рубщцемъ. При прокаливаши съ хлористымъ

вершенно сходно съ приведеннымъ выше. Опытъ указываетъ, аммошемъ этого соединешя получается хлористый цезШ.

что наиболее точно определить сумму хлористыхъ металловъ и

Jlumiu, Li=7.

количество заключающагося въ нихъ хлора; все же непрямыя

определешя, при которыхъ применяютъ серную кислоту, не­ Реакщи солей липя. ЛитШ также спутникъ щелочныхъ метал-

надежны. ловъ (особенно въ минералахъ лепидолите, сподумене, петалите,

триФпллине). Наиболее доступный литинистый минералъ это ле-

пидолитъ (литинистая слюда). По химическому характеру литы

Прилозкешя. представляетъ переходъ отъ металловъ щелочей къ металламъ

второй группы. Какъ уже и выше было замечено, кислая вин­

1. нокислая соль легко растворима въ воде, а хлороплатинатъ также

въ спирте и Эфире. Трудная растворимость окиси лит!я, угле­

РУБИД1Й, ЦЕ31Й, ЛИТ1Й. кислой и Фосфорнокислой соли въ воде особенно характерны для

лит!я. —Углекислая соль литая осаждается углекислымъ натр!емъ

Рубидий РЪ=85У4. Цезгй Cs=133. въ крепкомъ растворе на холоду и представляетъ белый оса­

докъ. Фосфорнокислая соль Li3P04-|-aq, осаждается въ виде бе-

§ 20. Реакщи солей рубид!я и цез!я. Щелочные металлы въ при­ лаго кристаллическаго осадка при кипячены съ ФОСФорнокислымъ

роде почти всегда (частью въ минералахъ, напр. въ лепидолите,

натр!емъ. Эта соль, а также растворимость хлорпстаго и азот­

частью въ источникахъ) сопровождаются малыми количествами нокислаго лиНя въ спирте и ЭФире, употребляется для отделе-

рубид!я и цез!я. Только въ минерале поллуксе (силикатъ алю-

Н1Я ЛИТ1Я отъ щелочей.—Окрашиваше пламени въ карминово­

мишя и цез!я) находится значительное количество цез!я. Me галлы красный цветъ—особенно характерная реакц!я на литы. Произ-

эти и соединешя ихъ представляютъ большое сходство съ сое­ водство опыта и съ нелетучими соедпнешями лит!я (напр. съ ле-

динениями щелочныхъ металловъ. Кислмя виннокислыя соли также пидолитомъ), а также отлич!е отъ пламени кал!я см. §§ 11 и 12.

трудно растворимы (соль цез!я легче кал!я). Хлороплатинаты по­ Спектръ лиНя описанъ въ III Отд.

лучаются въ виде желтыхъ осадковъ, при осаждены хлористой Количественное определете лиНя совершается въ виде фос-

платиной; растворимы менее хлороплатината кал1я. Открытые

Форной соли. Растворъ соли лит1я выпаривается до суха съ фос-

съ помощью спектральнаго анализа пламени, окрашеннаго ихъ Форнокислымъ натрьемъ, поддерживая щелочную реакщю едкимъ

солями, эти металлы и теперь могутъ быть отличаемы отъ ще­ натромъ. масса растворяется въ возможно маломъ количестве
г/

лочныхъ металловъ только спектроскопомъ (описаше спектра воды, смешивается съ равнымъ объемомъ аммгака, оставляется

см. III Отд.). Соли рубид!я окрашиваютъ пламя въ Фюлетовый

стоять 12 часовъ. Промываше амм!ачной водой.— Отделете ли-

цветъ, соли цез!я въ синеватофюлетовый. Точныхъ методъ для

т!я отъ кал!я совершается этимъ же самымъ пр!емомъ; для отде­

отделен,я ихъ другъ отъ друга или отъ калпя неизвестно, приготов-
ленья отъ натр!я и калтя приготовляютъ сух!я азотнокислыя соли

леше солей рубид1я и цез!я чистыми, основано на различы рас­ и обработываютъ ихъ смесью спирта и ЭФира, въ которой соль

творимости ихъ солей отъ соответствующихъ солей кал!я. лит!я растворяется.

Полученге солей py6udin и neeia. По отделены всехъ прочихъ

металловъ (напр. изъ маточныхъ разсоловъ источниковъ или изъ 2.

лепидолита) оставшееся одни щелочные металлы осаждаются хлор­ Анализа соединена щелочныхъ металлов^ встречающихся въ

ной платиной. Методическое извлечете водою, при различной природе. Калы и натрш весьма распространены въ природе,

растворимости хлороплатинатовъ (100 ч. воды при 100° раство- главнымъ образомъ въ виде сложныхъ соединены, аналпзъ ко-