Page 235 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880
P. 235

216                                                                       IV ГРУППА. ПРИЛОЖЕШЯ. R 87.                                                                                                                                                                                                                                                                                                   § 87. Р0Д1Й, РУТЕШЙ, ОСМ1Й                                                                                                                                                                                           219






                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                ■





                                                                                                                               ртути, отдавая легко кислородъ, можетъ служить и для окис-                                                                                                                                                                                                                                                                              Палладий, Pd=106,6. Палладьй встречается частью въ металлы-





                                                                                                                               лешя: такъ сернистая сурьма при прокаливаши съ окисью рту-                                                                                                                                                                                                                                                                       ческомъ виде, иногда вместе съ золотомъ и серебромъ и какъ




                                                                                                                                ги даетъ закись окись сурьмы (см. V группу, сурьма)                                                                                                                                                                                                                                        егкая                               спутникъ платины, въ платиновыхъ рудахъ. Паллад!й ctparo






                                                                                                                                разлагаемость (отдача кислорода) д’Ьлаетъ высппя степени окис­                                                                                                                                                                                                                                                                 цвета (темнее платины), при нагреваши на воздухе сначала




                                                                                                                               лен! я свинца, главнымъ образомъ перекись свинца, употребимыми                                                                                                                                                                                                                                                                  окисляется (делается синимъ), при дальнейшемъ нагреваши окись





                                                                                                                                при анализ^, какъ вещества окисляюпця: таково напр. окислев1е                                                                                                                                                                                                                                                                  разрушается. Въ азотной кислоте онъ трудно растворяется





                                                                                                                                 хромовой окиси въ хромовую кислоту (§ 40), окислеше закиси                                                                                                                                                                                                                                                                    (легче въ такой, которая содержитъ азотистую кислоту), въ сер­





                                                                                                                                марганца въ марганцовую кислоту (§ 51,6).                                                                                                                                                                                                                                                                                      ной и соляной кислотахъ при кипячеши едва растворяется, легко



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               растворяется въ царской водке и после сплавленья съ кислымъ






                                                                                                                                                                                                                                                                                    3.                                                                                                                                                                          сернокислымъ кал!емъ. Палладьй, подобно платине, съ кислоро-




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                домъ даетъ закись PdO и окись PdO2: первое наиболее проч­





                                                                                                                                                                           ПАЛЛАД! Й, Р0Д1Й, РУТЕН1Й И 0СМ1Й.                                                                                                                                                                                                                                                   ное соединеше. Хлористыхъ соединешй два, хлорный паллад!й,





                                                                                                                                                                                             Pd=106, Rh=104, Ru=104, Os=199                                                                                                                                                                                                                                      PdClj. получается при действш царской водки на палладьй, сое­




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 диняется съ хлористыми металлами, напр. K2PdCI6. Хлорный


                                                                                                                                          § 87.  Металлы эти представляютъ спутники платины и встре­                                                                                                                                                                                                                                                             палладьй легко теряетъ хлоръ и переходитъ въ хлористый, Pdl 12.





                                                                                                                                чаются вместе съ нею (и иридьемъ). Хотя платина и ирщцй пры-                                                                                                                                                                                                                                                                     Этому соединенью соответствуютъ другья соли закиси (обыкно­





                                                                                                                                надлежатъ къ металламъ V группы, мы должны указать на нихъ,
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 венно бураго цвета), изъ нихъ азотнокислая соль, сернокислая


                                                                                                                                какъ на типъ изеледуемыхъ металловъ. Платиновые металлы де-                                                                                                                                                                                                                                                                      соль PdSO4, растворимы въ воде. Соединешя паллад!я при про­





                                                                                                                                лятъ на две группы: платина, иридьй, осмьй составляютъ пер­                                                                                                                                                                                                                                                                     каливаши въ большинстве случаевъ разлагаются и даютъ метал-





                                                                                                                                вую, палладий, род!й, рутешй вторую группу. Платиновые ме­

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                дичесшй паллаД1й.


                                                                                                                                таллы даютъ окислы лишь съ слабо основными (въ различной                                                                                                                                                                                                                                                                                 Peanuiu солей закиси naddadin. Закись п а л л а д i я, PdO.





                                                                                                                                степени) свойствами, высппя степени окислешя для осмья, руте-


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 При д’Ьйствги •Ьдкаго кали получается темнобурый осадокъ, ра­
                                                                                                                                шя, менее для родья, настояпця кислоты. Высппя хлористь я сое





                                                                                                                                динешя платиновыхъ металловъ, RC14 (К=металлъ) соединяются                                                                                                                                                                                                                                                                      створимый въ избытка, при продолжительномъ кипячеши осаж­





                                                                                                                                съ другими хлористыми металлами                                                                                                                                                           о        даютъ рядъ соединешй,                                                                                                         дается бурый гидратъ закиси палладия (безводная закись черна­





                                                                                                                                 представителями которыхъ можно считать хлороплатинаты, напр.                                                                                                                                                                                                                                                                    го цвФта).                                                                                                                                                                                                                                                                                      . ;





                                                                                                                                KaPtCl6. Высппя хлористыя соединения легко теряютъ хлоръ я                                                                                                                                                                                                                                                                                Палладоамм!ачныя соединен! я. Аммьакъ,                                                                                                                                                                                                                                                      Ра"




                                                                                                                                 переходятъ въ низшья. Съ другой стороны хлористые металлы                                                                                                                                                                                                                                                                       створехлористаго паллад!я даетъмясокрасный осадокъ,PdC 12.М На,





                                                                                                                                RC14, а также RCla способны соединяться съ аммьакомъ, произ­                                                                                                                                                                                                                                                                      растворяющьйся въ избытке; при действья соляной кислоты на





                                                                                                                                водя разнообразные ряды амм!ачныхъ производныхъ, представи­                                                                                                                                                                                                                                                                       растворъ, получается желтый осадокъ, Pd(NHaCI)2. Другья солп





                                                                                                                                телями которыхъ опять можно взять платиновоамм!ачныя соеди­                                                                                                                                                                                                                                                                       паллад!я даютъ реакщи, лишь въ присутствш соляной кислоты.





                                                                                                                               нешя. Bet эти соединешя также какъ и друпя, въ большинстве                                                                                                                                                                                                                                                                                  Ili ан истый палладьй, PdCy2, образуется осаждешемъ




                                                                                                                                случаевъ, двойныя соединешя (напр. синеродистыя, азотистокис-                                                                                                                                                                                                                                                                     щанистой ртутью. Белый, студенистый, нерастворимый въ сла­





                                                                                                                                лыя), встречаются при анализе. Въ меньшей степени важны для                                                                                                                                                                                                                                                                       быхъ кислотахъ, осадокъ; растворяется въ аммьаке. синероди-





                                                                                                                                аналптическихъ операщй производный кислотъ осмьевой, руте-                                                                                                                                                                                                                                                                        стомъ калте (образуя K2PdCyJ.





                                                                                                                                шевой. Руководствуясь для систематики аналитическими призна­                                                                                                                                                                                                                                                                               1одистый п аллад!й, PdJ2, чернаго цвета, получается




                                                                                                                                ками, мы должны оторвать эти металлы отъ сходственныхъ съ                                                                                                                                                                                                                                                                         осаждешемъ ьодистымъ водородомъ или шдистымъ кальемъ пал-





                                                                                                                                ними металловъ V группы, платины и прид’ья, наилучше изслЬ-                                                                                                                                                                                                                                                                       лад!евыхъ соединешй.





                                                                                                                                 дованныхъ, потому и свойства платиновыхъ металловъ этой                                                                                                                                                                                                                                                                                     Сернистый палладьй, PdS, чернаго цвета, растворяет­





                                                                                                                                группы сделаются окончательно ясными после изучешя платины                                                                                                                                                                                                                                                                          ся въ соляной кислоте и царской водке.




                                                                                                                                и ирид!я, свойства которыхъ изложены въ V группе За исклю-                                                                                                                                                                                                                                                                                  Двойная азотистая соль, K,Pd(NO2)4 образуется въ


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            Двойная азот

                                                                                                                                чешемъ палладия, быть можетъ осм!я—друпе металлы, особенно                                                                                                                                                                                                                                                                          виде желтаго кристаллическаго осадка при осажденьи растворовъ





                                                                                                                               род!й и рутешй, дурно изучены, реакщи ихъ представляютъ

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     палладия азотистокислымъ кал1емъ.


                                                                                                                                много противоречив Бунзенъ ыредполагаетъ, что соединешя ихъ                                                                                                                                                                                                                                                                                   Реакц!и в о з с т а н о в л е Hi я. Подобно платпновымъ, соли





                                                                                                                                не были еще получены вполне чистыми; въ тоже время онъ на-

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      паллад!я сравнительно легко возстановляются. Железный куп -


                                                                                                                                ходитъ вероятнымъ существованье новыхъ платиновыхъ метал-                                                                                                                                                                                                                                                                            росъ медленно образуетъ черный осадокъ металлического палла-




                                                                                                                                ловъ (по крайней мере одного}, пока еще не выделенныхъ. Не­





                                                                                                                                 мудрено потому, что качественная сторона реакщй при этихъ                                                                                                                                                                                                                                                                           Ня (лучше въ азотнокислой соли), хлористое олово - черный





                                                                                                                                  металлахъ почти неизучена. Способовъ отделешя точныхъ во                                                                                                                                                                                                                                                                           осадокъ и зеленый растворъ.





                                                                                                                                  многыхъ случаяхъ неизвестно; чтобы несколько познакомиться                                                                                                                                                                                                                                                                                    Количественнное опредплете палладья въ соляхъ закиси совер­




                                                                                                                                  съ ними, а также и вообще съ реакшями этихъ металловъ, мы                                                                                                                                                                                                                                                                            шается обыкновенно въ виде металлическая палладья, предвзри­





                                                                                                                                 приведемъ въ конце анализъ такъ наэываемыхъ платиновыхъ                                                                                                                                                                                                                                                                               тельно осаждая синеродистый палладьй (синеродистою р у




                                                                                                                                остатковъ.                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             отсутствш азотной кислоты), или сернистый палладьй, и прока
   230   231   232   233   234   235   236   237   238   239   240