Page 231 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880
P. 231

214                                                                     IV ГРУППА. ОТДЕЛЕНЫ. § 86.                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   § 86. ОТДФЛЕН1Я.                                                                                                                                                                     215













                                                                                                                                           Способъ Фольгарда. Роданистый кал!й въ азотнокисломъ ра                                                                                                                                                                                                                                                           ной ртути допускаетъ отделять ее отъ серебра, свинца, меди





                                                                                                                                створе производитъ полное осаждеше серебра въ виде роданиета                                                                                                                                                                                                                                                                 (вообще отъ металловъ, дающихъ нелетучая хлористыя соедине­





                                                                                                                                го серебра. Моментъ конца реакщи определяется, употребля                                                                                                                                                                                                                                                                     шя). Растворъ осаждаютъ сероводородомъ (§ 84, б), сернистые




                                                                                                                                 индикаторомъ сернокислую соль окиси железа, на которую ро                                                                                                                                                                                                                                                                   металлы высушиваютъ при 100°. Произвольную часть пхъ по-





                                                                                                                                 данистый калШ начинаетъ действовать только после полнап                                                                                                                                                                                                                                                                     иЬщаютъ въ шариковую трубку, которая соединена съ прьемни-





                                                                                                                                 осаждешя серебра. Кровавокрасный цветъ, не исчезаюпцй пр;                                                                                                                                                                                                                                                                   ками, въ которыхъ находится вода и обработываютъ хлоромъ.





                                                                                                                                 взбалтывании, представляетъ моментъ конца реакцш. Указав-!                                                                                                                                                                                                                                                                  При нагреваши, хлоръ образуетъ летучую хлорную ртуть (также





                                                                                                                                  на Teopiro, мы подробно приведемъ частности этой методы вг                                                                                                                                                                                                                                                                 хлористую серу) и нелетучье друпе хлористые металлы. Летучая




                                                                                                                                  примерахъ (§ 148, в).                                                                                                                                                                                                                                                                                                     хлорная ртуть собирается частью въ пр!емнике, частью въ Зад­





                                                                                                                                            Определен!е другихъ металловъ объемным!                                                                                                                                                                                                                                                                         ней части шариковой трубки, нелетучая соединешя остаются





                                                                                                                                  путемъ                                                    мы опускаемъ: для многихъ изъ нихъ объемных!                                                                                                                                                                                                                    въ шарике. Растворивъ въ воде, ртуть определяется тогда по





                                                                                                                                  способовъ неизвестно, для ртути п особенно для меди имеете!





                                                                                                                                  много способовъ объемнаго определешя, въ точности уступаю                                                                                                                                                                                                                                                                          Отделен!я свинца совершаются въ виде сернокислой





                                                                                                                                 щихъ однако реакщямъ весоваго анализа, и применяемыхъ почт!                                                                                                                                                                                                                                                                 соли (см. § 84, д) отъ ртути (въ окисныхъ соединешяхъ) вис­




                                                                                                                                  исключительно къ техническимъ анализамъ.                                                                                                                                                                                                                                                                                   мута, кадм!я, меди. Где эту методу применить невозможно (напр.




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             отъ соединешй закиси ртути), осаждаютъ растворъ углекислымъ

                                                                                                                                            § 86. III. 0тд4лен1Я. а Металлы IV группы. Отделешя ихь


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             ватр!емъ и нагреваютъ некоторое время съ синеродистымъ ка-

                                                                                                                                  мея:ду собой основаны главнымъ образомъ на свойствахъ, кото





                                                                                                                                  рые уже были применены для количественныхъ определен^ i                                                                                                                                                                                                                                                                    Уемъ. Углекислый свинецъ нерастворяется (его прямо взвеши­




                                                                                                                                  тамъ разобраны. Описанье методъ мы расположимъ по характер                                                                                                                                                                                                                                                                 вать нельзя—содержитъ щелочь).





                                                                                                                                  нымъ свойствамъ металловъ.                                                                                                                                                                                                                                                                                                         Отделенья висмута. Образованье хлорокиси висмута при


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             действья воды (по § 81,е) допускаетъ самое точное отделенье

                                                                                                                                             Отделен1я серебра. Серебро отделяется почти отт




                                                                                                                                   всехъ металловъ въ виде хлористаго серебра                                                                                                                                                                                                при соблюдена                                                                   висмута отъ меди и кадмья. Точно также углекислымъ натрьемъ





                                                                                                                                  услов!й, указанныхъ въ § 84,                                                                                                                             а. Отъ закиси ртути отделенц                                                                                                                                      и синеродистымъ кальемъ (см. отдел, свинца), висмутъ отделяет­





                                                                                                                                   этимъ путемъ, конечно, невозможно. Въ присутствии соединен!                                                                                                                                                                                                                                                               ся отъ ртути, кадмья, меди (ср. кроме того отделешя серебра,





                                                                                                                                   свинца и окиси ртути отделеше не вполне точно, вследств!е ма-’                                                                                                                                                                                                                                                            ртути, свинца). Въ немногихъ случаяхъ (отъ кадм!я)отделяютъ





                                                                                                                                   лой растворимости хлористаго свинца въ первомъ случае, ра-’                                                                                                                                                                                                                                                                висмутъ, въ виде хромовокислой соли или въ виде летучаго


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              хлористаго висмута, по npieny, описанному при ртути. Послед­

                                                                                                                                   створимости хлористаго серебра въ азотнокислой ртути во вто-’





                                                                                                                                   ромъ. Можно до некоторой степени избегнуть ошибки употреб-’                                                                                                                                                                                                                                                                уй способъ особенно удобенъ при анализе висмутовыхъ спла-

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              вовъ: въ пр!емникъ наливаютъ хлористоводородную кислоту и


                                                                                                                                   леньемъ уксуснонатр!евой соли (она растворяетъ хлористый с.ви-’

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              после операцьи определяютъ висмутъ въ виде хлорокиси.

                                                                                                                                   нецъ и содействуешь нерастворимости хлористаго серебра); все-’                                                                                                                                                                                                                                                                     Отделен!я меди и кадм!я отъ раземотренныхъ уже





                                                                                                                                   таки лучше сначала выделить свинецъ или ртуть (см. ниже);




                                                                                                                                   Кроме свойствъ хлористаго серебра, при отделешяхъ отъ рту­                                                                                                                                                                                                                                                                 металловъ совершаются на основашй свойствъ не меди, но дру­


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              гихъ металловъ (ср. отделешя серебра, ртути, свинца, висмута).


                                                                                                                                   ти, кадм!я, меди, применяется свойство синеродистаго серебра:                                                                                                                                                                                                                                                              Остается только указать случаи отделенья меди, при которыхъ




                                                                                                                                   нерастворимость въ азотной кислоте. Къ раствору (кислый ра­





                                                                                                                                    створъ нейтрализуютъ) прибавляютъ синеродистаго калья до ра-                                                                                                                                                                                                                                                              применяются свойства этого металла. Отделенье отъ ви<му1а


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              осаждешемъ углеаммьачной солью, при чемъ осаждается углекис­

                                                                                                                                    створешя осадка и слабой азотной кислоты. Оставшееся нера-                                                                                                                                                                                                                                                                лая соль висмута, способъ мало точный. По способности давать





                                                                                                                                    створеннымъ синеродистое серебро определяется по § 84,а. От­                                                                                                                                                                                                                                                              растворимыя двойныя синеродистыя соединенья, медь можетъ





                                                                                                                                    делешя серебра, основанный на свойствахъ другихъ металловъ.




                                                                                                                                    изложены ниже.                                                                                                                                                                                                                                                                                                             быть отделена почти отъ всехъ металловъ. Осаждешемъ угле­


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               кислымъ натр!ем_ъ и обработкой осадка синеродистымъ кальемъ

                                                                                                                                              Отделения ртути. Соединешя закиси ртути отделяются

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               она отделяется отъ свинца и висмута (см. отдел, свинца). На


                                                                                                                                   (отъ соединен!и окиси ртути, свинца, меди, кадм!я) исключитель­

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               растворимости сернистой меди въ синеродистомъ кал!4 могутъ


                                                                                                                                    но осаждешемъ хлористой ртути, въ услов!яхъ, указанныхъ въ




                                                                                                                                   § 84,6. Ртуть въ соединешяхъ окиси также можетъ быть отде­                                                                                                                                                                                                                                                                  быть основаны способы отделешя отъ серебра, ртути и кадмья.


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               Въ частности этотъ способъ почти исключительно применяется

                                                                                                                                   лена (обыкновенно отъ кадмья и меди) въ виде хлористой рту-





                                                                                                                                   тщ возстановлешемъ фосфористой кислотой по Розе см. § 84,6.                                                                                                                                                                                                                                                                   для отделенья меди и кадмья. Слабокислый растворъ (если нужно




                                                                                                                                    Тамъ где этой методы применить невозможно, напр. при отд«-                                                                                                                                                                                                                                                                  предварительно нейтрализованный) осаждается синеродистымъ



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               кальемъ и въ избытке его осадокъ растворяется. Къ получен­

                                                                                                                                    леши ртути отъ серебра и висмута, пользуются нерастворимо­





                                                                                                                                     стью сернистой ртути въ слабой азотной кислоте при кипячены                                                                                                                                                                                                                                                                ному раствору прибавляется сернистоводородная вода (илп сер­




                                                                                                                                     (способъ отделешя отъ кадм!я и меди). Сернистые металлы осаж-                                                                                                                                                                                                                                                              нистый аммошй). Оставшейся сернистый кадшй (также с ;.рнп-


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 стое серебро и ртуть) промываютъ декантащей и взвешпваютъ

                                                                                                                                     даются съ предосторожностями, указанными въ § 84,6. Услов!е





                                                                                                                                     для точности: отсутств!е хлора. Отъ свинца, отделеше этимъ                                                                                                                                                                                                                                                                  по § 84,г. Фильтратъ для определешя меди выпариваютъ, при­


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 бавляя азотной кислоты и серной, до полнаго удалешя синиль

                                                                                                                                     путемъ не такъ точно (см. отделеше висмута). Летучесть хлор­
   226   227   228   229   230   231   232   233   234   235   236